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第三章自由基聚合

作业习题：

1．以过氧化二特丁基作剂、苯作溶剂、在60℃进行苯乙烯的溶液聚合。已

知单体和剂的浓度分别为1mol/L和0.01mol/L，速率和链增长速

率分别为4.0×10-11和1.5×10-7(mol/L.s),试计算动力学链长和聚合度。

补充条件：苯和苯乙烯在该温度的相对密度分别为0.839和0.887g/ml;假

定聚合体系为理想溶液。链转移常数：

C=8.0×10-5,C=3.2×10-4,C=2.3×10-6

MIS

2.按照第13题给出的条件合成的聚苯乙烯的聚合度仍然比较高，如果要将相对分子质量降低到83200，需

要加入多少相对分子质量调节剂正丁硫醇（CS=21）？

3.以过氧化二苯甲酰作剂，在60℃进行苯乙烯聚合动力学研究，数据如下：

(1)60℃苯乙烯的密度为0．887g·mol－1；

(2)剂用量为单体重的0.109％；

(3)V＝0.255×10－4mol·L－l·s－1；

p

(4)聚合度二2460；(5)f＝

0.80；

(6)自由基τ＝0.82s。

·

试求k，k，k，建立3个常数的数量级概念。比较[M]和[M]的大小，比较V，V，V的大小。

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讨论习题：

1.下列烯类单体适于何种机理聚合：自由基聚合，阳离子聚合或阴离子聚合？并说明理由。

CH2CHClCH2CCl2CH2CHCNCH2C(CN)2

CHCHCHCHC(CH)

22232CHCHCH

265CH2CF2

CH2C(CN)COORCHC(CH)

23CHCH2

2．判断下列烯类能否进行自由基聚合，并说明理由。

CHC(CH)ClHCCHClCHC(CH)CHCHCHCHCH

2652232533

CHC(CH)COOCHCHOCOCH

233CH23