波谱解析复习——名词解析.docxVIP

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波谱学:波谱学是涉及电池辐射与物质量子化的能态间的相互作用,其理论基础是量子化的能量从辐射场向物质转移。

电池辐射区域:γ射线区,X射线区,远紫外,紫外,可见光区,近红外,红外,远红外区,微波区和射频区。

紫外光谱

1.助色团:通常把那些本身在紫外或可见光区域吸收带不产生吸收带但与生色团相连后,能使生色团的吸收带向长波方向移动的基团称为助色团(将含有未公用电子对的杂原子基团称为助色团)

发色团:有机化合物分子结构中有能吸收紫外光或可见光的基团,此类基团称为发色团。

2.红移:由于化学环境的变化而导致吸收峰长波方向移动的现象叫做红移。

3.蓝移:导致吸收峰向短波方向移动的现象叫做蓝移。

4.增色效应:使紫外吸收强度增加的作用。

5.减色效应:使紫外吸收强度降低的作用。

红外光谱

红外吸收:一定波长的红外光照射被研究物质的分子,若辐射能等于振动基态的能级与第一振动激发态的能级之间的能量差时,则分子可吸收能量,由振动基态跃迁到第一振动激发态。

IR选律:在红外光的作用下,只有偶极矩(??)发生变化的振动,即在振动过程中???0时,才会产生红外吸收。

1.费米(Fermi)共振:由频率相近的倍频峰和基频峰相互作

用产生,结果使倍频峰的强度增大或发生裂分。

2.伸缩振动:沿键轴方向发生周期性变化的振动称为伸缩振动。

3.弯曲振动:沿键角发生周期性变化的振动称为弯曲振动。

4.基频峰:从基态跃迁到第一激发态时将产生一个强的吸收峰,即基频峰。

5.倍频峰:从基态跃迁到第二激发态,第三激发时将产生相应弱的吸收峰,即倍频峰。

6.振动自由度:将多原子分子的复杂振动分解成若干个简单的基本振动,这些基本振动的数目称为分子的振动自由度。

7.指纹区:在红外光谱中,波数在1330~667cm-1范围内称为指纹区。

8.振动偶合效应:当两个相同的基团在分子中靠得很近时,其相应的特征峰常发生分裂,形成两个峰,这种现象叫作振动偶合。

质谱:是化合物分子在真空条件下受电子流的“轰击”或强电场等其他方法的作用,电离成离子,同时发生某些化学键有规律的断裂,生成具有不同质量的带正电荷的离子,这些离子按质荷比的大小被收集记录的谱。

分子离子峰:一个分子通过电离,丢失一个外层价电子形成的带正电荷的离子,称为分子离子。

碎片离子峰:分子离子产生后可能具有较高的能量,将会通过进一步碎裂或重排而释放能量,碎裂后产生的离子形成的峰称为碎片离子峰。

同位素离子峰:有些元素具有天然存在的稳定同位素,所以在质谱图上出现一些M+1,M+2,M+3的峰,由这些同位素形成的离子峰称为同位素离子峰。

重排离子峰:在两个或两个以上键的断裂过程中,某些原子或基团从一个位置转移到另一个位置所生成的离子,称为重排离子。

准分子离子:准分子离子是指分子获得一个质子或失去一个质子,记为[M+H]+,[M+H]-所得质谱峰。

多电荷离子:电荷离子指带两个或两个以上电荷的离子,多电荷离子质谱峰的m/z值是相同结构单电荷离子值的1/n,n为失去电子的数目。

N律:不含N或含偶数N的有机分子,其分子离子峰的m/z为偶数。含奇数N的有机分子,其分子离子峰的m/z为奇数。

均裂:一个б键的两个电子裂开,每个碎片上各保留一个电子。

异裂:一个б键的两个电子裂开后,两个电子都归属于其中某一个碎片。

偶电子规律:偶电子离子电离只能产生偶电子离子;奇电子离子电离既能产生奇电子离子,也能产生偶电子离子。

重排反应:在质谱裂解反应中,生成的某些离子的原子排列并不保持原来分子结构的关系,发生了原子或基团重排,产生这些重排离子的反应叫做重排反应。

扫频法:固定磁场强度,通过连续改变电磁辐射的频率,产生共振,称为扫频法。

摩尔吸光系数:浓度为1mol/L,光程为1cm时的吸光度。

扫场法:固定电磁辐射的频率,通过连续改变磁场的强度,产生共振,称为扫场法

麦氏重排:具有γ-氢原子的不饱和化合物,经过六元环空间排列的过渡态,γ-氢原子重排转移到带正电荷的杂原子上,伴随有Cα-Cβ键的断裂。

核磁共振

化学位移:由于核外电子云的屏蔽作用,氢核产生共振需要更大的外磁场强度(相对于裸露的氢核)来抵消屏蔽用作用的影响。

化学等价:化学环境相同、化学位移严格相等的核称为化学等价核,指化学位移相同的原子核。

磁等价:一组核对组外任何核表现出相同大小的偶合作用,即只表现出一个偶合常数,这组核称为磁等价核。

磁全同:既化学等价又磁等价的原子核,称为磁全同磁全同核。(磁全同核之间的偶合不必考虑)

化学全同:在同一分子中,化学位移相等的质子称为化学全同质子。化学全同质子具有相同的化学环境。

偶合常数:两个氢核之间的相互干扰叫做自旋偶合,干扰强度可用偶合常数表示自旋偶合:氢原子核之间的相互干扰引起的,原子核之间的相互干扰叫

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