八材料中的相变最新完整版本.pptVIP

材料科学基础（FundamentalsofMaterialsScience）西南科技大学*8.1相变概述8.2液－固相的转变（成核-生长相变）8.3液－液相的转变（简介）8.4马氏体相变（简介）8材料中的相变8.1.1相变的概念相变是指在外界条件发生变化的过程中，物相于某一特定的条件下（或临界值时）发生突变的过程。包括三种情况：（1）由一种结构变化为另一种结构；（2）化学成分的不连续变化；（3）某些物理性质突变。广义概念同组成的两固相之间的结构转变。狭义概念8.1概述（1）按物态变化分类分为可逆不可逆相变（2）按热力学分类8.1.2相变分类狭义：同组成的两固相之间的结构变化，不涉及化学反应。广义：除上述情况之外，还包括相变前后相组成变化的情况。A、按转变方向分一级相变：在临界温度和临界压力时，体系由一相变为另一相时，两相化学位相等，但化学位的一阶偏不等的相变。B、按热力学偏导数的连续性分类TTTT01相2相OOOGSV图8.1一级相变时两相在转变点的G、S、V的变化二级相变：在临界温度和临界压力时，体系由一相变为另一相时，两相化学位相等，化学位的一阶偏也相等，但二阶偏导数不等的相变。压缩系数体膨胀系数Cp高级相变：在临界温度，临界压力时，一阶，二阶偏导数相等，而三阶偏导数不相等的相变成为三级相变。实例：量子统计爱因斯坦玻色凝结现象为三级相变。依次类推，自由焓的n-1阶偏导连续，n阶偏导不连续时称为高级相变。二级以上的相变称为高级相变，一般高级相变很少，大多数相变为低级相变。按原子迁移特征分类：扩散型和无扩散型相变。按结构变化及转变速度快慢分类：重构型或位移型相变。（4）按相应机理分类成核－生长相变、连续型相变、有序－无序转变和马氏体相变。成核－生长相变：由组成波动程度大、空间范围小的起伏开始发生的相变，初期起伏形成新相核，然后是新相核心长大，有均匀成核与非均匀成核两类。（3）按动力学分类（1）相变过程的温度条件由物理化学中热力学知识可推知：若相变过程为放热过程ΔH＜0，则ΔT＞0时，才能自发进行，即体系必须“过冷”。若相变过程为吸热过程（蒸发、熔融、升华等），即ΔH＞0，则ΔT＜0时，才能自发进行，即体系必须“过热”。8.1.3相变的条件相变平衡理论温度与系统实际温度之差即为相变过程的推动力。（2）相变过程的压力和浓度条件在恒温、可逆非体积功为零时：dG=Vdp对理想气体而言对于理想溶液过饱和蒸汽压差是该过程的推动力过饱和浓度是这一过程的推动力8.2液相与固相的转变－成核－生长的相变成核速率：单位时间、单位体积母相中形成的新相核心的数目；晶体长大速率：单位时间内新相线生长尺寸的增量；总结晶速率：新相占母相的体积分数随温度、时间的变化来表征。8.2.1相变过程的不平衡状态及亚稳区热力学平衡时相变图2单元系统相变过程图AB气态气-液共存（液态）实际相变ABC气态过冷区气体气体由此得出：A、亚稳区具有不平衡状态的特征，是物相在理论上不能稳定存在，而实际上却能稳定存在的区域；B、在亚稳区内，物系不能自发产生新相，要产生新相，必然要越过亚稳区，这就是必须过冷却的原因；C、在亚稳区内虽然不能自发产生新相，但是当有外来杂质存在时，或在外界能量影响下，也有可能在亚稳区内形成新相，此时使亚稳区缩小。8.2.2晶核的形成速率（核化速率）设形成半径r的球形新相，则整个系统自由焓变化ΔGr应为各项之代数和。γLV－液、固界面能（假定无方向性）；ΔGV、ΔG’E－单位体积自由焓和应变能的变化。（1）均态成核模型：假定在恒温恒压下，从过冷液体形成新相呈球形，不考虑应变能时，自由焓的变化可以写为：相变过程的推动力是相变过程前后自由焓的差值ΔGT.P≤0过程自发进行图8.3球形核胚自由焓随半径的变化由代入r＊，得讨论：（1）当ΔT→0时，r*→∞（2）由于γ、T0＞0，ΔH＜0，要相变，必须过冷，且过冷度越大，r*越小。（3）影响r*的因素有物系本身的性质（如：ΔH和γ）以及外界条件ΔT，降低前二者亦降r*。（4）相应于临界半径r*时ΔG亦可写成：需要对系统作功，其值为新相界面能的1/3。比较根据统计热力学原理：单位母相体积内具有半径为临界半径r*的晶核数目为：核化过程＝核胚生成＋原子扩散到核胚表面过程核的生成速率