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化学反应的危险性分析与防护
由于化工原料本身存在着易燃易爆的特点,生产过程中又多高温高压,
各种危险性也就随至加大,因此必须分析化学反应的危险性,事先落
实好防护措施,才能确保生产安全。
1化学氧化反应的危险性分析
化学氧化反应如氨氧化制硝酸、甲苯氧化制苯甲酸、乙烯氧化制环氧
乙烷等。化学氧化反应的危险性主要是火灾。
(1)氧化的火灾危险性
①氧化反应需要加热,但反应过程又是放热反应,特别是催化气相反
应,一般都是在250~600℃的高温下进行,这些反应热如不及时移去,这些反应热如不及时移去,
将会使温度迅速升高甚至发生爆炸。
②有的氧化,如氨、乙烯和甲醇蒸气在空中的氧化,其物料配比接近
于爆炸下限,倘若配比失调,温度控制不当,极易爆炸起火。
③被氧化的物质大部分是易燃易爆物质。如乙烯氧化制取环氧乙烷中,
乙烯是易燃气体,爆炸极限为2.7%~34%,自燃点为450℃;甲苯氧化
制取苯甲酸中,甲苯是易燃液体,其蒸气易与空气形成爆炸性混合物,
爆炸极限为1.2%1.2%~7%;甲醇氧化制取甲醛中,甲醇氧化制取甲醛中,甲醇是易燃液体,其蒸气
与空气的爆炸极限是6%~36.5%36.5%。
④氧化剂具有很大的火灾危险性。如氯酸钾,高锰酸钾、铬酸酐等都
属于氧化剂,如遇高温或受撞击、摩擦以及与有机物、酸类接触,皆
能引起着火爆炸;有机过氧化物不仅具有很强的氧化性,而且大部分是
易燃物质,有的对温度特别敏感,遇高温则爆炸。
⑤氧化产品有些也具有火灾危险性。如环氧乙烷是可燃气体;硝酸虽是
腐蚀性物品,但也是强氧化剂;含36.7%的甲醛水溶液是易燃液体,其
蒸气的爆炸极限为7.7%~73%。另外,某些氧化过程中还可能生成危
险性较大的过氧化物,如乙醛氧化生产醋酸的过程中有过醋酸生成,
过醋酸是有机过氧化物,性质极度不稳定,受高温、摩擦或撞击便会
分解或燃烧。
(2)氧化过程的防火措施
①氧化过程中如以空气或氧气作氧化剂时,反应物料的配比(可燃气体
和空气的混合比例)应严格控制在爆炸范围之外。空气进入反应器之前,
应经过气体净化装置,消除空气中的灰尘、水汽、油污以及可使催化
剂活性降低或中毒的杂质,以保持催化剂的活性,减少着火和爆炸的
危险。
②氧化反应接触器有卧式和立式两种,内部填装有催化剂。一般多采
用立式,因为这种形式催化剂装卸方便,而且安全。在催化氧化过程
中,对于放热反应,应控制适宜的温度、流量,防止超温、超压和混
合气处于爆炸范围之内。
③为了防止接触器在万一发生爆炸或着火时危及人身和设备安全,在
反应器前和管道上应安装阻火器,以阻止火焰蔓延,防止回火,使着
火不致影响其他系统。为了防止接触器发生爆炸,接触器应有泄压装
置,并尽可能采用自动控制或调节以及报警联锁装置。
④使用硝酸、高锰酸钾等氧化剂时,要严格控制加料速度,防止多加、
错加,固体氧化剂应粉碎后使用,最好呈溶液状态使用,反应中要不
间断搅拌,严格控制反应温度,决不许超过被氧化物质的自燃点。
⑤使用氧化剂氧化无机物时,如使用氯酸钾氧化生成铁蓝颜料,应控
制产品烘干温度不超过其着火点,在烘干之前应用清水洗涤产品,将
氧化剂彻底除净,以防止未完全反应的氯酸钾引起已烘干的物料起火。
有些有机化合物的氧化,特别是在高温下的氧化,在设备及管道内可
能产生焦状物,应及时清除,以防自燃。
⑥氧化反应使用的原料及产品,应按有关危险品的管理规定,采取相
应的防火措施,如隔离存放、远离火源、避免高温和日晒、防止摩擦
和撞击等。如是电介质的易燃液体或气体,应安装导除静电的接地装
置。
⑦在设备系统中宜设置氮气、水蒸气灭火装置,以便能及时扑灭火灾。
2化学还原反应的危险性分析
如硝基苯在盐酸溶液中被铁粉还原成苯胺、邻硝基苯甲醚在碱性溶液
中被锌粉还原成邻氨基苯甲醚、使用保险粉、硼氢化钾、氢化锂铝等
还原剂进行还原等。化学还原过程的危险性分析及防火要求如下:
(1)无论是利用初生态还原,还是用催化剂把氢气活化后还原,都有氢
气存在(氢气的爆炸极限为4%—75%),特别是催化加氢还原,大都在加
热、加压条件下进行,如果操作失误或因设备缺陷有氢气泄漏,极易
与空气形成爆炸性混合物,如遇着火源即会爆炸。所以,在操作过程
中要严格控制温度、压力和流量;车间内的电气设备必须符合防爆要求。
电线及电线接线盒不宜在车间顶部敷设安装;厂房通风要好,应采用轻
质屋顶、设置天窗或风帽,以使氢气及时逸出;反应中产生的氢气可用
排气管导出车间屋项,并高于屋脊2m以上,经过阻火器向外排放;加
压反应的设备应配备安全阀,反应中产生压力
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