烯烃的化学性质.ppt

加成反应在反应中π键断开，双键上两个碳原子和其它原子或原子团结合，形成两个σ-键的反应称为加成反应。催化加氢烯烃在催化剂作用下，低温低压既与氢加成生成烷烃烯烃的加氢反应无论是在工业上，还是在研究上都有重要的意义亲电加成在烯烃分子中，由于π电子具流动性，易被极化，因而烯烃具有供电子性能，易受到缺电子试剂（亲电试剂）的进攻而发生反应，这种由亲电试剂的作用而引起的加成反应称为亲电加成反应。与酸的加成酸中的H+是最简单的亲电试剂，能与烯烃起加成反应。其反应通式如下：与HX的加成CH2=CH2+HXCH3CH2-XHX的反应活性:HIHBrHCl(HF的加成无实用价）不对称烯烃的加成产物遵守马氏规则（有一定的取向，即区位选择性）不对称烯烃的加成举例上述两例说明不对称烯烃加HX时有一定的取向，马尔可夫尼可夫总结了这个规律，我们把它称为马尔可夫尼可夫规则，简称马氏规则。马氏规则不对称烯烃与卤化氢等极性试剂进行加成时，试剂中带正电荷的部分E+总是加到含氢较多的双键碳原子上，试剂中带负电荷的部分（Nu）总是加到含氢较少的双键碳原子上。过氧化物效应当有过氧化物（如H2O2,R-O-O-R等）存在时，不对称烯烃与HBr的加成产物不符合马氏规则（反马氏取向）的现象称为过氧化物效应。例如：与硫酸的（H2SO4）加成硫酸氢乙酯水解生成乙醇，加热则分解成乙烯：不对称烯烃与硫酸（H2SO4）加成的反应取向符合马氏规则。例如：加卤素烯烃能与卤素起加成反应，生成邻二卤代物。卤素的反应活性次序:F2Cl2Br2I2加卤素氟与烯烃的反应太剧烈，往往使碳链断裂；碘与烯烃难于起反应。故烯烃的加卤素实际上是指加氯或加溴。烯烃也能与卤水等（混合物）起加成反应，反应遵守马氏规则,在次卤酸分子中氧原子的电负性较强，使之极化成,氯成为了带正电荷的试剂。与乙硼烷的加成（硼氢化反应）乙硼烷是甲硼烷的二聚体，反应时乙硼烷离解成甲硼烷，B2H62BH3几点说明：1）产物为三烷基硼，是分步进行加成而得到的。(反应见P-56页)2）不对称烯烃加硼烷时，硼原子加到含氢较多的碳原子上。原因:键中键的极性为:B—H电负性(B：2.0、H:2.1）3)烷基硼与过氧化氢(H2O2)的氢氧化钠(NaOH)溶液作用，立即被氧化，同时水解为醇。此反应是用末端烯烃来制取伯醇的好方法，其操作简单，副反应少，产率高。在有机合成上有重要的应用价值。硼氢化反应是美国化学家布朗1957年发现的。氧化反应1)用稀的碱性KMnO4氧化，可将烯烃氧化成邻二醇。反应中KMnO4褪色，且有MnO2沉淀生成。故此反应可用来鉴定不饱合烃。此反应生成的产物为顺式-1，2-二醇，可看成是特殊的顺式加成反应。也可以用OsO4代替KMnO4进行反应，见P60。2）用酸性KMnO4氧化在酸性条件下氧化，反应进行得更快，得到碳链断裂的氧化产物（低级酮或羧酸）。酸性KMnO4氧化反应的用途1°鉴别烯烃2°制备一定结构的有机酸和酮3°推测原烯烃的结构3）臭氧化反应（用含有臭氧6~8%的氧气作氧化剂）将含有臭氧（6~8%）的氧气通入液态烯烃或烯烃的四氯化碳溶液中，臭氧迅速而定量地与烯烃作用，生成臭氧化物的反应，称为臭氧化反应。*

第三章单烯烃本章提纲第一节烯烃的结构特征第二节烯烃的命名第三节烯烃的物理性质第四节烯烃的化学性质第五节烯烃的制备学习要求1．掌握sp2杂化的特点，形成π键的条件以及π键的特性。2．握烯烃的命名方法，了解次序规则的要点及Z/E命名法。3．掌握烯烃的重要反应（加成反应、氧化反应、α-H的反应）。4．掌握烯烃的亲电加成反应历程，马氏规则和