炼丹术中的化学.ppt

炼丹术中的化学炼丹术古代道家或道教徒等以金石类矿物为原料，采用化学方法炼制成自以为令人长生不老而实际上有毒“丹”药的技术与方法。炼丹术是古代炼制丹药的一种传统技术，是近代化学的先驱。一、中国炼丹术形成发展战国至汉初，追求长寿永生。方士鼓吹食金服玉可不死，其中就包括丹砂（HgS）。汉武帝开始，炼制丹砂以制作“黄金”食器。东汉后期，道教创立。道士炼丹开始。皇帝好“神仙方术”。当时，儒生倡谶纬之学，方士搞神仙方术。二者合流，影响很大。周代、春秋战国数百年间，阴阳五行学说影响，合药要阴阳相配相制，治病要以五毒攻之。“五毒”：分别为汞、砷、铜、铁等毒性强烈的矿物。丹砂(HgS)、雄黄（As4S4）、石胆（CuSO4）、礜石（FeAsS）、磁石（Fe3O4黑色）。魏晋南北朝名士服用“寒食散”（五石散）：紫石英（含锰石英）、白石英（SiO2硅）、赤石脂(Fe2O3暗红色)、钟乳石（CaCO3）、硫黄（S）。中国炼丹术的鼎盛期在唐代。皇帝、王公贵族、士大夫均热衷于此。五色而有剧毒的矿物有：红——丹砂、铅丹(Pb3O4)、赤石脂；黄——雄黄、雌黄（As2S3）、硫黄；青——石胆、石青（曾青）。这些含汞、砷、铅剧毒矿物，服用后导致突然死亡。奇怪的是后世宋代明代更甚。原因在于刺激作用。二、中国炼丹术的理论1指导思想：“假求外物以自坚固”黄金、白银有很强的抗蚀性。“金性不败朽，（服之）寿命得长久。”长生不死和羽化飞腾紧相连。金、银等久不变质；丹砂、雄黄等变化莫测，灵异非常。仙药的原料依次为：丹砂，黄金，白银，诸芝，五玉，云母，雄黄，……松柏脂，茯苓，地黄，麦冬。还会用到一些令人困惑的材料：唾液，人尿，马粪、牛粪、狗粪，初经血。2药性作用：阴阳五行学说解释阴阳变化的法则有其合理性，但化学变化要复杂得多。五行相生相克，服五色之药有禁有宜，毫无道理。中国药物中至今仍见各种以“丹”命名的传统特效药，在镇痛、消毒等方面，功效奇特。3金银地位：点化金石“丹阳金”（砷黄铜）；黄铜（锌铜合金）。中国炼丹术的主要目的，是为了求长生而追求得到神奇妙药，理论是荒谬的，实践是荒唐的。由此可见中国古代学术的基本模式：阴阳五行为指导，神秘操作为特点，魔术、幻术、骗术乃至自欺欺人之术充斥其间。三、中国炼丹术的化学遗产从丹砂中升炼水银。HgS+Fe=FeS+Hg↑HgS+Pb=PbS+Hg↑HgS+Cu=CuS+Hg↑汞与玄黄（铅丹Pb3O4）、硫黄（S）加热，又生成红色的氧化汞，或重新返回成红色丹砂。这就是“还丹”。合成了粉霜（HgCl2）和轻粉（Hg2Cl2）。二者成了疡科之圣药。1、汞化学成就由于丹砂（主要化学成分HgS）加热产生水银，而水银又能溶解金银，这在当时的们看来极为神奇，因此，丹砂和水银便成为方士们炼丹的重要原料，在两千多年的炼丹活动中，方士们积累了丰富的汞化学知识。人工合成丹砂和丹砂的溶解红色硫化汞有天然和人造的两种，天然产硫化汞因色红叫丹砂，人造的称为银朱或灵。最早关于以硫黄、水银升炼制取人工丹砂的明确记载见于丹经《太清石壁记》，唐代以后，炬制灵砂便在炼丹术中占了很大的篇幅，其反应为：人造硫化汞可能是人类最早用化学合成法制得的产品之一，这是炼丹术在汞化学上的一大成就。唐代炼丹家狐刚子著《黄帝九鼎神丹经诀》中指出“化丹砂即需石胆（CuSO4)”也就是说溶解丹砂除用醋和硝石外，还要加石胆,丹砂在醋和硝石的混合液中本来难于溶解，但是有硫酸铜存在时，却可以溶。用化学的观点分析，硫酸铜在反应中可能起到了催化剂的作。抽砂炼汞自然界中是有天然水银存在的，但产量极。据记载，春秋战国时期和秦代的帝王墓中都放置了大量水银，且战国时医药中也已用到水银，同时也兴起了鎏金术，估计那时已经从丹砂烧炼水银。最初是用简陋的低温焙烧法，反应为：汞的产率很低，而炼丹家们居然摸索到了借助某些手段促进HgS的分解：(1)在丹砂中混入黄矾[KFe(SO4)2?12H2O](2)把丹砂放在铁釜中加热（而不用土釜），或借助于铜、铅来促进HgS的分。HgS+Fe=FeS+Hg↑HgS+Pb=PbS+Hg↑HgS+Cu=CuS+Hg↑到了宋代，又找到了往HgS中混入更廉价的木炭方法，宋代的《修炼大丹要旨》中就记载了此法我国炼丹家在“抽砂炼汞”的实践中，客观上已经运用了现代化学中的质量作用定律理论，即把可逆反应中的生成物从反应体系中排除（使生成SO2、FeS、CuS、CS2等），那么就可以促进反应的正向进行。