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第二章磁性起源;2.1电子的轨道磁矩(orbitalmagneticmoment)和自旋磁矩(spinmagneticmoment);一、电子轨道磁矩;量子力学描述(参照周世勋量子力学):当电子运动状态的主量子数为n时,其角动量由角量子数l确定。角动量的绝对值为,;所以,;二、电子自旋磁矩(electronspinmoment);原子在z方向的力;TheStern–Gerlachexperiment.Anunpolarizedatombeamentersaregionwherethereisastrongmagneticfieldgradientwhichsplitsthebeamaccordingtotheprojectionofthemagneticmomentalongthefielddirection.;自旋角动量取决于自旋量子数s,自旋角动量的大小,;(参考戴道生p18);2.2原子磁矩;一、电子壳层与磁性;n相同的电子认为处在同一壳层,分别称为K,L,M,N壳层(相应于n=1,2,3,4)。
同一壳层,可以有0,1,2,3,,,n-1个角量子数l,因此每一壳层可分成若干次壳层。分别称作s,p,d,f,g,h次壳层(对应l=0,1,2,3,,,)。
当电子填满一个壳层时,各电子的轨道和自旋就占满了所有可能的方向,形成一个球形对称集合,这样电子本身具有的角动量和磁矩必然相互抵消。因而,凡是满电子的电子壳层的总角动量和总磁矩都为零。只有未填满电子的壳层才有未成对的电子磁矩对原子的总磁矩有贡献。未满壳层为磁性壳层。;然后再由和耦合成原子的总角动量。
J-J耦合先是各电子的s,l合成为j,然后由各电子的角动量j合成出原子的总角动量J(原子序数大于82的原子属于此类)。;铁磁性物质的耦合方式大都是L-S耦合。;得到,;;三、洪特规则(Hund’srule);2.总轨道量子数L取与最大S不相矛盾的最大值。(电子倾向于同样的方向绕核旋转,以避免靠近而增加库仑排斥能,使总的轨道角动量L取最大值)
3.总角量子数J得值由下列两种情况决定:次壳层上的电子数不够半满时,
次壳层上的电子数等于或多于半满时,;;四、原子磁矩计算举例(Fe);例二稀土元素Tb;2.3抗磁性和顺磁性;2.3.1正常抗磁性的经典解释;Langevin理论
;每个原子内有z个电子,每个电子都有自己的运动轨道,在外磁场作用下,电子轨道绕磁场H进动,进动频率为ω。称为拉莫尔进动频率。由于轨道面绕磁场H做进动,使右旋的电子运动速度有一???增量变化dv。因此带来电子轨道磁矩的增加△μ,方向与磁场H相反。如果是左旋方向的电子轨道,则进动使电子运动速度减小,从而在磁场H方向的磁矩减小,所得磁化率仍是负的。总之,由于磁场作用引起电子轨道磁矩减小,表现出抗磁性。简单说就是“感应电流的磁场与外磁场方向相反,与这个电流相联系的磁矩是抗磁性磁矩。”;;;是轨道电子到z轴距离平方的平均值;求出克分子磁化率:;所有物质都具有抗磁效应。
表达式中不含磁场H和温度T,如果与它们也无关,则抗磁磁化率与温度和磁场也无关,是一个常数。
和核外电子数成正比,和原子半径成正比,定性地和实验结果是一致的,(见下页图)
计算一个自由原子的抗磁磁化率,归结为计算原子中电子轨道半径数值,但这是经典理论不能完成的,量子力学也只能精确计算氢原子等少数物质。已有一些计算结果,见姜寿亭书p26表1-4中数据。经典公式利用量子力学结果也可以称之为半经典理论。
更严格的量子力学推导见有关参考书;5.经典公式并使用数值,可以给出抗磁磁化率与温度无关的结论以及数量级上的符合。对于稀有气体原子及具有满壳层电子壳层的离子,计算是适用的。但经典公式不适合于计算抗磁性气体分子,因为要考虑到离子间相互作用的影响,只能利用量子力学才能给出严格的数值。
6.Langevin给出的公式只是粗略地表述了离子实对抗磁性的贡献,金属中自由电子也存在着抗磁性,且与温度和磁场有关,因此金属抗磁性不能单用上述理论解释。;;重要提示:掌握离子实抗磁性磁化率计算的重要性还在于,因为它是所有物质都具有的,当物质存在其它磁性时,离子实的抗磁性或被掩盖,或被增强,因此必须扣除掉离子实的抗磁性成分后才能分析出其它磁性的性质和数值。;朗之万经典顺磁性理论:
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