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纳米碳酸钙的制备与表征;世界碳酸钙的工业生产己有150多年的历史
最早在1850年,英国伯明翰公司已开始用氯化钙和碳酸钠作为原料生产沉淀碳酸钙
1909年日本白石恒二创造用石灰乳与二氧化碳反响生成沉淀碳酸钙
1914年日本白石恒二用碳化法将轻质碳酸钙投入了工业生产,
此后日本在碳酸钙的科学研究和生产技术方面一直处于领先地位
1927年研制出了用硬脂酸改性的活性碳酸钙,命名为/白艳华
1933年研制出了平均粒径为0.02林m的超微细碳酸钙
1952年研制出了平均粒径为0.04林m的超细碳酸钙
1965年研制出了平均粒径为0.02林m的超微细碳酸钙
1983年研制出了平均粒径为0.005林m的超微细碳酸钙、同年又研制出了无定形碳酸钙
1992年日本王子制纸株式会社研制出一种生产着色碳酸钙的方法,用作造纸填料,可以使纸张的着色能力提高,防止色纸抄造过程中表里色度差异,减少了着色工序
现已研制出不同形貌、不同粒度、不同外表改性的碳酸钙产品100种以上;在西方兴旺国家轻质碳酸钙根本被淘汰,如美国现在仅剩两个生产轻质碳酸钙的厂家,而纳米级碳酸钙和活性碳酸钙的产量却成倍增长,它着重于纳米碳酸钙在造纸和涂料上的应用;
日本在纳米碳酸钙生产技术、新产品开发、应用方面处于国际领先地位。现如今己有纺锤形、立方形、针形、球形、链锁形、无定形等纳米碳酸钙产品;我国碳酸钙的研究起步较晚由于生产规模小、消耗指标高、设备陈旧、效率低、控制手段简陋、产品质量得不到保障,无法满足工业生产要求。特别是适合于油漆、涂料、浅色橡胶和塑料、高档纸业使用的碳酸钙,长期以来一直依赖于进口。
;将其用于橡胶、造纸、塑料等能使制品外表光艳、伸长度大、抗张力高、耐弯曲、龟裂性好,是优良的白色补强性填料。在高级油墨、涂料中具有良好的光泽、透明、稳定、快干等特性。;橡胶工业中应用;塑料工业中应用;造纸工业中应用;2.纳米碳酸钙在外表施胶中的应用;印刷油墨工业中应用;纳米碳酸钙在涂料中的应用研究说明,用纳米碳酸钙填充涂料可以提高涂料的柔韧性、硬度、流平性及光学性能。;此外,纳米碳酸钙还可用在保健品、饲料、日化、化装品、香皂???洗面奶、牙膏)、陶瓷等行业。只要控制纳米碳酸钙中铅、砷等对人和动物有害元素的含量,纳米碳酸钙可以作为一种钙源添加剂用于保健品与饲料工业,具有质优价廉、易于吸收等特点。;纳米碳酸钙的制备方法;物理法是指从原材料到粒子的整个制备过程没有化学反响发生的方法。
即对碳酸钙含量高的天然石灰石进行机械粉碎而得到碳酸钙产品的方法。
但是用粉碎机粉碎到1μm以下是相当困难的,只有采用特殊的方法和机械才有可能到达0.1μm以下。;但液相反响过程极为迅速,工艺难控制,制取不同晶形的产品那么本钱较高,且难以实现工业化生产。目前国内外很少采用。;在碳化法中,碳化过程决定了轻质碳酸钙的粒度和晶型。按照CO2气体与氢氧化钙悬浮液的接触方式,可将碳化法分为连续喷雾碳化法和间歇鼓泡法。;间歇搅拌式碳化法是将石灰乳通过冷冻机降温到25°C以下,放入碳化反响釜中,通入CO2气体,在搅拌下进行碳化反响。;连续喷雾式碳化法是将石灰乳用喷头喷成雾状,从塔顶喷下,将一定浓度的二氧化碳以某一速度从塔底上升,与雾状石灰乳发生反响。对于多段喷雾碳化,那么重复进行以上过程,最后可获得粒径小于0.1μm的纳米碳酸钙。;超重力碳化法是北京化工大学超重力工程研究中心近年来研制开发的一种新的生产技术;目前广东恩平化工厂、蒙西高新材料股份公司、山东盛大纳米材料、山西芮城华新纳米材料利用该技术建设的工业化生产装置也已顺利投产;碳酸钙有方解石、文石和球霰石三种不同的结晶形态;碳酸钙的形貌多种多样,如针状、纺锤形、链状、球形、立方形等,其用途也不相同。;如何制备晶型、形状、尺寸可控、分布均匀的纳米粒子成为近些年无机新型材料研究的热点和难点,是现代科学研究的一个重要方向;碳化反响是制备纳米碳酸钙最关键的步骤。碳化反响的物理化学环境决定着反响的过程特征和所制备的纳米碳酸钙的形态和粒径;为了得到性能优越的纳米碳酸钙,国内外材料工作者针对粒径控制及外表改性采取了各种措施。这主要包括:添加分散剂与结晶控制剂、控制反响温度、CO2通入速度及CO2和石灰乳的浓度等。;温度对碳酸钙粒度的影响;Ca(OH)2和CO2的浓度对碳酸钙粒度的影响;目前已开发了各种外表改性的专用碳酸钙,如天然橡胶专用、合成橡胶专用、硅橡胶专用、PVC专用、PE专用、造纸专用、涂料专用等碳酸钙。;纳米二氧化钛制备;图1-2金红石(a),锐钛矿(b)和板钛矿(c)的Ti06八面体结构;由于内在的晶体结构不同,表现出来的就是锐钛矿、板钛矿和金红石三种类型,它们具有不同的物理化学性质。;板钛矿是一种亚稳相,结构不稳定,
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