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磁赤铁矿
1概述
磁赤铁矿【Maghemite】
近年来磁赤铁矿被人们所日益熟悉,现在它已经被发现是一种地表十分常见的矿物,与磁铁矿常常相伴随。磁赤铁矿〔γ-Fe2O3〕是一种常见的亚铁磁性矿物。是氧化透水通气环境的很好指示矿物。它也是制造音乐和录像磁带的重要磁性材料,在工业有很广泛的用途。
2矿物组分化学组成
磁赤铁矿为γ-Fe2O3,在自然界呈亚稳状态。常含类质同像替代的Ti、Al、Mn、Ca、Mg及少量的Ga、Co;常含金红石、钛铁矿的微包裹体。隐晶质致密块体中常有机械混入物SiO2、Al2O3。纤维状或土状者含水,多呈粒状HYPERLINK集合体,致密块状,常具磁铁矿假象。
3矿物晶格
3.1晶格价键图
离子堆积图
3.2XRD图及分析
纯矿物分析
晶面参数
晶面参数
hkl
I/I0
d〔?〕
hkl
I/I0
d〔?〕
111
8
642
4
1.122
220
30
731
12
1.093
331
100
800
16
1.049
222
8
2.424
660
2
400
20
2.099
751
6
422
10
1.714
662
4
511
30
1.615
840
4
440
40
1.484
931
6
531
2
844
8
620
4
1.327
1020
4
533
10
1.280
951
6
622
4
1.265
1022
4
444
2
1.211
664
2
ICSD数据库结果
3.3晶格参数等相应的描述
等轴晶系,属于高级晶族,对称特点有4个L3,反尖晶石型构造,即1/2的Fe3+和全部的Fe2+占据八面体位置,另1/2的Fe3+占据四面体位置。在自然界呈亚稳态,多呈粒状HYPERLINK集合体,致密块状,常具磁铁矿假象。
五角三四面体HYPERLINK晶类,对称型种类3L24L3,空间群(spacinggroup)Fd-3mZ(227)
?,α=β=γ=90度。晶格常数a随Al3+、Cr3+、Mg2+替代量的增大而减小;随Ti4+、Mn2+的替代量增高而增大。晶体常呈八面体和菱形十二面体。在菱形十二面体的菱形晶面上常有平行于该面长对角线方向的条纹,为{111}和{110}的聚形纹。依{111}尖晶石律成双晶。
集合体通常成致密粒状块体。颜色及条痕均为褐色,硬度5,比重4.88,强磁性。半金属至金属光泽,不透明,无解理,有时可见∥{111}的裂开性脆。硬度5.5-6。相对密度4.9-5.2。
?在自然界,磁赤铁矿和赤铁矿及磁铁矿可相互转化。当氧逸度增大时,磁铁矿可氧化成赤铁矿;假设仍保存有原磁铁矿的晶形,称之为假象赤铁矿。假设磁铁矿仅局部转变为赤铁矿,那么称为假赤铁矿。而当氧逸度减小时,赤铁矿又可复原成磁铁矿;假设仍保存有赤铁矿的晶形,那么称之为穆赤铁矿。
4矿物晶体化学
4.1晶格结点上粒子的化学性质
磁赤铁矿主要是磁铁矿在氧化条件下经次生变化作用形成。磁铁矿中的Fe2+完全为Fe3+所代替(3Fe2+→2Fe3+),所以有1/3Fe2+所占据的八面体位置产生了空位。晶格节点上的粒子即为Fe3+和O2-,二者均为离子。铁的原子序数为26,原子量56,熔点1534℃,沸点2750℃。铁有多种同素异形体,如α铁、β铁、γ铁、б铁等。铁是比拟活泼的金属,在金属活动顺序表里排在氢的前面。铁在枯燥空气中很难跟HYPERLINK氧气反响,但在潮湿空气中很容易发生HYPERLINK电化学腐蚀,假设在酸性气体或在HYPERLINK盐水中或卤素蒸气气氛中腐蚀更快。常温时,铁在枯燥的空气里不易与氧、硫、氯等非金属单质起反响,在高温时,那么剧烈反响。
Fe3+的最外层电子数为13,其离子半径和极化性能介于惰性气体型离子和铜型离子之间。因为13即接近于8也接近于18,所以Fe3+既可以与硫结合形成硫化物也可以与氧结合形成硫化物。
4.2粒子间作用力及价键分析
铁的电子构型为[Ar]3d64s2,铁是一变价元素,氧化态有0、+2、+3、+4、+5、+6,常见价态为+2和+3,其中+3价化合物较为稳定。O的原子序数为8,原子量16。Fe金属原子半径为0.124nm,O原子半径为0.074nm。晶格节点上的Fe3+电子构型为[Ar]3d5,离子半径为64pm,O2-电子构型为1s22s22p6,离子半径为132pm。氧的电负性仅次于氟为3.5,对电子的亲和力较大;铁的电负性1.83,很难承受电子。两种元素靠近时电子偏向电负性较大的氧,使两者之间形成离子键。同时由于Fe3+的极化力强、变形性大,使得阴阳离子的电子云会发生相应变
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