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金属有机化学
Organometallics徐崇福1.Introduction(引论)2.Main-GroupOrganometallics
(主族金属有机化合物)3.OrganometallicCompoundsoftheTransitionElements
(过渡元素金属有机化合物)1.Introduction(引论)1.1HistoricalDevelopmentandCurrentTrendsinOrganometallicChemistry(在金属有机化学领域的历史发展和当前趋势)1760Thecradle(摇篮)oforganometallicchemistryisaParismilitarypharmacy(制药厂).ItisthereCadet(军校学员)worksonsympatheticinks(隐显墨水)basedoncobaltsalts.Fortheirpreparation,cobaltmineralwhichcontainarsenic(砷)wasused.As2O3+4CH3COOK?“Cadet’sFumingliquid”(军学生发烟液体)Containscacodyloxide(卡可基氧化物)[(CH3)2As]2OMalodorous(恶臭的)Firstorganometalliccompound(首个有机金属化合物).1827Zeise’ssalt(蔡斯盐)Na[PtCl3C2H4]Firstolefincomplex(首个烯烃配合物).1840R.W.Bunsen(本生)continuesthestudyofcacodylcompoundswhichhenames“alkarsines”(卡可基酸氧化物).TheweaknessofAs-AsbondinmoleculesofthetypeR2As-AsR2ledtoaprofusion(丰富)ofderivatives(衍生物)like(CH3)2AsCNwhosetasteischeckedbyBunsen!1849E.Frankland(弗兰克兰),studentofBunsen,atteptsthepreparationofan“ethylradical”(乙基自由基).(cacodylaswellwastakentobearadical).1852Franklandpreparestheimportantalkylmercurycompounds(烷基汞化合物):2CH3X+2Na/Hg?(CH3)2Hg+2NaXAdditionally:(C2H5)4Sn,(CH3)3B(1860).Inthefollowingyears,alkyltransferreactions(烷基转移反应)usingR2HgandR2Znserveinthesynthesisofnumerousmain-grouporganometallics(众多的主族金属有机化合物的合成).Franklandalsointroducedtheconceptofvalency(化合价概念)“combiningpower”andthetermorganometallic(有机金属主干).1852K.J.Konig(康尼)andM.E.SchweizerinZurich(苏黎世)firstprepare(C2H5)4Pbfromethyliodide(乙基碘)andNa/Pballoy(合金).Inasimilarmanner,theyalsoobtain(C2H5)4Sband(C2H5)3Bi.1859W.HallwachsandA.Schafarikgeneratealkylaluminum(烷基铝)iodides:2Al+3RI?R2AlI+RAlI21863C.Friedel(弗瑞德)andJ.M.Crafts(克莱福特)prepareOrganochlorosilane(有机氯硅烷):SiCl4+m/2ZnR2?RmSiCl4-m+m/2ZnCl21866J.A.Wanklyndevelopsamethodfo
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