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质疑浓硫酸在酯化反应中的吸水作用

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【摘要】

在高中诸多的教学辅导用书以及网络平台里，广泛流传一种观点：浓硫酸在乙酸和乙醇的酯化反应中起到催化和吸水作用，反而不提浓硫酸的脱水作用。本人认为这个观点是不够严谨的，现以实验检验并论证其误导性。

【关键词】

酯化反应；浓硫酸；催化作用；脱水性；吸水性。

【正文】

由于本人长年在高中从事化学教学工作，接触到许多版本的高考复习资料，很早就发现绝大多数的高考复习资料都认为浓硫酸在乙酸和乙醇的酯化反应中起催化和吸水作用，甚至于某些教学参考书也持有相同观点。

比如百度关于酯化反应的介绍中认为：“酯化反应一般是可逆反应。传统的酯化技术是用酸和醇在酸(常为浓硫酸)催化下加热回流反应。这个反应也称作费歇尔酯化反应。浓硫酸的作用是催化剂和吸水剂,它可以将羧酸的羰基质子化,增强羰基碳的亲电性,使反应速率加快；也可以除去反应的副产物水,提高酯的产率。”以湘潭大学唐浩宇教授为代表的专家或学者认为“浓硫酸的作用是催化剂和吸水剂”。但是，本人对此表述抱有异议。

浓硫酸在该反应中的催化作用是主导作用，对于这一共识，并无异议。但本人认为，无水乙醇、冰醋酸与浓硫酸混合所进行的酯化反应，是属于非均相反应，浓硫酸的吸水性对于该反应平衡移动的影响是微乎其微的，几乎可以忽略不计。

如果浓硫酸的吸水性对于该反应有较为明显的作用，那么我们将该特性对其反应施加独立影响，也应该有所作用。

为了说明这一判断可行性，先用另一个实验加以验证：对于“CuSO4·5H2OCuSO4+5H2O”这个反应，为了避免浓硫酸在该反应中，到底是表现脱水性还是吸水性的不必要争议，我们采取非接触式的试验举措。

将适量的研磨成粉状的蓝色胆矾晶体均匀平铺在表面皿上，另外用小烧杯盛放大约50毫升98%的浓硫酸，并将小烧杯与盛有胆矾的表面皿一起置于干燥器内（内部不放置其他干燥剂），密封放置3小时左右，蓝色的胆矾晶体表面明显变为白色。可见，浓硫酸的吸水性对于这个可逆过程向正反应方向转移是有明显的促进作用。

浓硫酸的吸水性对于“CH3COOH+HOCH2CH3CH3COOCH2CH3+H2O”这一可逆过程若有明显的影响，那么我们采取同样的试验举措，利用非接触式的实验，隔离浓硫酸因直接接触乙酸和乙醇而发生催化脱水作用，仅仅依靠浓硫酸的吸水性，看看对该反应是否有明显的作用。

将盛有50毫升98%的浓硫酸的小烧杯，以及盛有20毫升冰醋酸与无水乙醇等体积混合物的小烧杯，一起置于干燥器内（内部不放置其他干燥剂）。放置七天之后，取出两个小烧杯，结果盛有无水乙醇和冰醋酸的小烧杯，气味没有明显的变化，更无分层现象。即使加入到足量的饱和碳酸氢钠溶液加以中和，没有丝毫分层现象，也闻不到一丝水果香气味。反而在盛有浓硫酸的小烧杯里闻到明显的水果香气味！可见，浓硫酸的吸水性对于该可逆反应平衡移动的影响是微乎其微的！

为了进一步验证吸水性对这一酯化反应的影响，又做了一个对比实验。

用无水高氯酸镁替代浓硫酸做吸水剂，重复以上实验，七天后，不论是在20毫升无水乙醇和冰醋酸的等体积混合物里，还是在高氯酸镁固体表面上，都闻不到乙酸乙酯的水果香气味（以上实验在室温19℃至23℃之间进行）！可见，浓硫酸与乙酸、乙醇的直接接触是该反应能够较快进行的关键！

由此可见，浓硫酸的吸水性对于该酯化反应平衡移动有影响的论断是想当然的结果，缺乏科学的严谨性。

一般情况下，羧酸与伯醇或仲醇的酯化反应，羧酸发生酰氧键断裂，其反应过程为：

在酯化反应中，存在着一系列的可逆过程。步骤①是快反应，步骤②是慢反应，是酯化反应的控制步骤；而步骤④是酯水解的控制步骤。这一反应是SN２反应，经过加成与消除过程，其中的消除过程，就是浓硫酸的脱水过程。

在酯化反应中，醇作为亲核试剂对羧基的羰基进行亲核攻击，在质子酸存在时，羰基碳更为缺电子而有利于醇与它发生亲核加成。如果没有酸的存在，酸与醇的酯化反应很难进行。

高中教材，关于冰醋酸和无水乙醇的酯化反应中，浓硫酸的作用只要答催化作用，或答催化作用和脱水作用即可。反而是浓硫酸的吸水作用是无关紧要的因素，几乎可以忽略不计。希望通过这些实验能够斧正广泛流传的错误认识，更不宜让谬误流传给广大的中学生。

参考文献：

《酯化反应机理及硫酸的作用》作者：clearlove05出处：/read/cv5924893

《酯化反应》本词条认证专家为湘潭大学唐浩宇教授

/item/酯化反应

[3]《六水合三氯化铝催化合成乙酸环己酯》作者：施梅

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-全文完-