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甲醇储氢与氨储氢技术路线对比分析

在“双碳”背景下，以“光伏”、“风能”为代表的可再生清洁

能源产业得到大力发展，氢能作为解决可再生清洁能源“不稳定“问

题的理想的储能介质，也引起了广泛的关注。然而，现阶段储氢技术

已成为制约氢能产业发展的瓶颈问题。高压气态储氢技术的市场占有

率高，但储氢效率较低，且受运输的经济半径（〈150km）制无法实

现大规模的氢气运输。低温液态储氢技术能耗较高，同时国内氢气液

化工艺和设备技术多局于航天行业，存在成本高的问题。有机液态

储氢和固态储氢技术的成熟度不高，存在储/放氢过程能耗高、氢载

体循环次数有、无法实现100%放氢等问题。甲醇储氢和氨储氢技

术氢气的储存条件较温和，且可利用己有的产业基础设施，被认为是

极具前景的储氢技术。

一、技术概述

1.甲醇制氢

甲醇储氢技术产业链路线示意图

①氢制甲醇过程（可将1115m3氢气，储存至In?甲醇）

路径1：C0+2H2-CH30H。适用于以煤气化合成气作为甲醇生产

原料的场景。

路径2：C02+3H2-CH30H+H20。适用于周边有C02原料的场景。

否则需采用空气分离获取C02,成本极高。

②甲醇制氢过程

CH30H+H20一C02+3H2

氢气提纯过程：甲醇制氢过程的产物为C02和H2的混合物，为

了达到终端的使用需求，需进行提纯。

2.氨储氢

氨储氢技术产业链路线示意图

①氢制氨过程(可将1215.5m3氢气，储存至Im，氨)

N2+3H2—2NH3

氨是农业化肥的主要原料，因此，合成氨技术在国内十分成熟。

反应温度为400〜500°C,反应压力为200〜500bar。由于氨在常压、

温度为-33°C(或8.58bar,20°C)即为液态，物理性质和丙烷相似，

可利用丙烷储运设备或管道进行运输o1215.5m3的氢气通过合成氨工

艺，体积可缩小为In?。

②氨分解制氢过程：2NH3—N2+3H2

氨分解制氢过程的反应压力一般为常压，反应温度为800850°Co

由于反应温度较高，对能耗的需求较高，因此目前国内现有的氨分解

制氢项目规模普遍较小，低于1000Nm3ho

③氢气提纯过程

常采用变压吸附进行提纯，反应压力为8〜lObar。改变操作条件

可以生产不同纯度的氢气，纯度可达99.99%以上（质子膜燃料电池

要求氢气浓度）。但由于极易使质子膜氢燃料电池中毒，因此针对氨

分解制得的氢气除要求氢气浓度外，也要求氨浓度低于0.lumolmoL

这增加了氢气提纯过程的投入。

二、路线对比

1.不同路线的关键运行参数和性能指标对比

分别计算三种技术路线终端单位吨氢气的成本，结果如下图所示:

不同技术路线生产单位吨氢气各环节的成本

由上图可知，以co为碳源的甲醇储氢路线终端氢气成本约为

9.86^23.84元kg,低于以C02为碳源的甲醇储氢路线(11.39~36.47

元kg)和氨储氢路线(11.87^31.67元kg)o

原因1：以CO为碳源制甲醇过程的氢源需求量低于以C02为碳

源路线；

原因2：CO主要来自于煤气化的尾气，成本相对低廉和稳定；

原因3：甲醇制氢过程中，33.3%的氢气来自于参与反应的水蒸

气。氨储氢路线由于反应中不需要碳源，且氮源的成本相对低廉，同

时，以C02为碳源的甲醇储氢路线由于C02的价格范围波动较大，且

获取难度较高，成本较高，因此，氨储氢路线的终端氢气成本略低于

以C02为碳源的甲醇储氢路线。

三、结论分析

1、安全性

甲醇储氢的条件为常温常压，氨储氢的条件为常压、-30°C,同

时，液氨存在一定的腐蚀性，且具有刺激性气味。因此，甲醇储氢的

条件更温和，安全性更高。

2、技术成熟度

由高到低依次为：以CO为原料的甲醇储氢技术、氨储氢技术、

以C02为原料的甲醇储氢技术。

具体针对各路线的各环节而言：

1.氢制甲醇/氨过程：氢制氨技