高等有机化学习题.pdfVIP

高等有机化学习题

第一章化学键

一、用共振轮说明下列问题

1）联本中的C1-C2键长为什么比乙烷中的键长短？联苯的硝化反应为什么主要发生在2-位

和4-位？

联苯的共振结构式可表是如下：

11

（1）由共振结构式可以看出C-C键有双键结构的贡献，故比乙烷的C-C键短。

1212

（2）由共振结构式可以看出邻对位负电荷相对集中，故有利于发生硝化反应。

2）方酸为什么是强酸？（强于硫酸）

方酸的共振结构式可表是如下：对吗？

OOOOOOHHOO

HOOOOHOOOO

OOOO

HOSOOSOOSOHOSOH

OOHOO

由方酸的共振结构式可以看出方酸的电子离域效果更好。

二、试推测6，6-二苯基富烯的亲电取代发生于哪个环，哪个位置？亲核取代发生于哪个环，哪个

位置？

6，6-二苯基富烯的共振式如下：

由6，6-二苯基富烯的共振式可以看出，亲电取代发生在五元环的2位上，而亲核取代

发生在苯环的2位上。

三、计算烯丙基正离子和环丙烯正离子π分子轨道的总能量，并比较两者的稳定性。

烯丙基正离子有两个电子在成键轨道上其总能量为

E=2E=2(α+1.414β)=2α+2.828β

烯丙基正离子1

精选文库

环丙烯正离子有两个电子在成键轨道上其总能量为

E=2E=2(α+2β)=2α+2β

环丙烯正离子1

能量差值为

E-E=(2α+2.828β)-(2α+2β)=0.828β

烯丙基正离子环丙烯正离子

因此，环丙烯正离子比烯丙基正离子稳定。

四、用HMO法分别说明烯丙基负离子和环丙烯负离子的电子排布和成键情况，并比较两者稳定性。

能

级

烯丙基负离子环丙基负离子

E=2(

五、简要说明

1）吡咯和吡啶分子的极性方向相反，为什么？

N

N

H

吡咯分子中氮原子给出一对为共用电子参与了共轭分子的大π键，也就是电子从氮

原子流向五员环，而吡啶分子中氮原子只拿出一个电子参与共轭，并且氮原子的电负性

大于碳原子使电子流向氮原子的方向。因此，两个分子的极性正好相反。

2）富烯分子为什么具有极性？其极性方向与环庚富烯的相反，为什么？

富烯分子中环外双键的流向五员环形成稳定的6π体系的去向，从而环外双键中的

末端碳原子带有部分正电荷，五员