分析化学中检出限与测定下限分析.docx

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分析化学中检出限与测定下限分析

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摘要：检出限和下限是化学分析中非常重要的性能指标。它们具有很高的应用价值和控制要求。在不同的工艺条件、规格、设备和仪器条件下，检出限值与下限值不同。因此，在实际工作中，必须坚持具体条件具体分析的工作原理，科学确定具体条件下检出限和测量下限的标准参数，并以此为依据确定，对测量结果的准确性和可靠性进行评价和优化，实现化学分析值的实际提高。

关键词：检出限；置信度；测定下限

中图分类号:文献标识码：A

引言

首先阐述了检出限和判定下限的概念，不同标准下的检出限和判定下限记录不同。分析了分析化学中检出限与下限的关系。最后，从空白实验分析、光谱仪、空白加入实验方法、滴定法和仪器噪声法等方面对分析化学中检出限的确定方法和下限的确定进行了研究。

1分析化学中检出限与测定下限的定义

“检出限”的定义

“检测限”的概念最早是由德国学者凯撒在1947年提出的。强调检出限应作为分析化学中的一个重要指标。从目前的观点来看，对检出限的定义还没有统一。(1)根据iupac，“检测限”是在特定的分析过程中从分析物的最小分析信号中获得的最小质量或浓度。(2)环保署认为，「检测限」是分析样本中分析物的浓度大于0时所能检测到的最低浓度，而且报告的可信度超过99%。(3)欧盟在执行欧盟委员会关于分析方法和结果解释的指示时，提出了“检测限”、“cc”和“cc”两个概念。前者主要是在浓度不小于cc的情况下，根据误差率得出肯定的结论。后者主要是指当样品的误差率为时所能确定的最低浓度或最低含量。根据这些定义，可以得出”检测限”的结论性定义:在高可信度的情况下，通过特定分析技术和程序获得的分析样品中分析物的最低值，特征是浓度或最低值数量。在此基础上，可将检出限分为两类:设备检出限和方法检出限。设备检测限是分析化学中设备检测到的分析物的浓度和大小的最低限度。这个限制通常是固定的，不受样品制备方法和分析测试程序的波动影响。

测定下限的定义

“测定下限”是指在特定公差范围内使用分析化学方法准确测定分析物的最低定量限。不同的地区背景和研究机构对测定下限有不同的要求：（1）IUPAC规定测定下限应为“浓度值对应于空白测量值标准偏差的10倍”。检出限浓度约为3.3倍，有必要确保测定下限的报告置信度达到90％以上。（2）EPA规定测定的下限应为标准检出限浓度的4倍。（3）JIS规定测量的下限应为检测极限浓度值的10倍。从目前的角度来看，我国分析化学领域主要是根据IUPAC的有关规定开展实际活动，即以检测限浓度值的3.3倍作为测定下限。另外，在绘制分析物的工作曲线时，可以观察到标准曲线在达到一定浓度值后会明显弯曲。此时，低浓度区域中的直线与弯曲节点连接，连接点为。该位置处的特定浓度值或含量值也可以视为相应分析物的下限。2分析化学中检出限与测定下限之间的相关性主要是从方法检出限的角度出发，对检出限与测定下限之间的相关性进行评估。本质上，该方法的检测极限更倾向于在定性检测的背景下描述分析物的极限浓度或幅度，以回答“分析物是否包含在分析样品中”的问题。测定的下限趋向于描述特定准确度要求下分析物的定性检测浓度或幅度，从而回答“分析样品中有多少分析物”的问题。可以看出，相对而言，可靠性高，符合标准的定性数据应该在检出限和测定下限之间，即测定下限定性数据≥检出限[2]。

1.4“测定下限”

是指用分析化学方法在规定的容许范围内准确测定待分析物的最低定量限度。不同地区和研究机构对下限的确定有不同的要求:(1)国际化学品联合会规定，下限应为“浓度值相当于空白测量值标准差的10倍”。检测限约为3.3倍，因此有需要确保报告的可信程度高于90%。(2)环境保护局的下限应为标准检测限的4倍。(3)jis规定的测量下限为检出限浓度值的10倍。从目前来看，我国的分析化学主要是按照国际化学联合会的有关规定开展实际活动，即检测浓度下限为3.3倍。另外，在绘制待分析物的工作曲线时，可以观察到标准曲线在达到一定浓度值后会发生明显的弯曲。此时，低浓度区域的直线与弯曲节点连接，连接点为。在该位置的特定浓度或含量值也可以被认为是相应分析物的下限。2从方法检出限的角度评价了分析化学中检出限与测定下限的相关性。本质上，该方法的检测限更倾向于在定性检测的背景下描述分析物的极限浓度或范围，以回答“分析物是否包含在分析样品中”的问题。测定的下限倾向于描述在特定的准确度要求下分析物的定性检测浓度或数量，从而回答“分析物中有多少分析物”的问题。结果表明，该方法的可靠性较高，定性数据应介于检出限和检出限之间，即定性数据≥检出限。

3分析化学中检出限与测定下限的确定方法

3.1设备检测限的