过渡金属钯和铜催化碳碳键和碳杂键的形成合成杂环化合物的反应研究.pdfVIP

过渡金属钯和铜催化碳碳键和碳杂键的形成合成杂

环化合物的反应研究

过渡金属催化合成杂环化合物的研究已经成为有机合成化学领域中

的重要研究方向。其中，过渡金属钯和铜在碳碳键和碳杂键形成反应中

的催化作用备受关注。

在过渡金属的催化作用下，碳碳键的成功形成关键在于活化反应物

中的C-H键，形成中间体，并与另一反应物发生反应，经过多步反应形

成碳碳键。碳杂键的形成则需要供体与配体的共同作用。而同时，催化

剂的选择及反应条件也对反应的效率产生了显著的影响。

以过渡金属钯催化碳杂键的形成为例，催化剂的选择首先是关键。

Pd(OAc)2、PdCl2和Pd(PPh3)4等催化剂能够有效地催化碳杂键的形成。

但在实际反应中，选择合适的配体对催化反应的加速起着决定性作用。

例如，参照文献[1]，对乙烯与吡咯亚胺在过渡金属Pd的催化下反应，发

现无配体条件下的反应效率较低，而在添加过酸剂H2O2或醋酸银(AcAg)

的条件下反应效率有所提高。此时，过渡金属Pd与H2O2或AcAg形成

一个能够演化成PdIV活性物种的络合物，从而加速了反应的进行。此外

Ph2PCH2CH2NMe2和Ph2PNMe2也能够作为Pd(OAc)2的有效配体，提

高反应的效率。

过渡金属铜在碳碳键形成反应中的催化作用与Pd有所不同。Cu(I)

催化剂通常伴随着Ph3P或TPP作为配体来使用。这种催化剂在应用于

C-C键反应的过程中表现出优异的性能[2]。文献[3]研究了Cu催化下7-

吡啶酮与环己烯的反应，发现优化催化剂条件能够优化反应的产率。最

优催化剂条件为Cu(OAc)2-TPP-NEt3，该条件下7-吡啶酮与环己烯的产

率可高达87%。

总体来说，过渡金属钯和铜的催化作用为形成杂环化合物提供了极

大的帮助。在反应前，选择合适催化剂、配体以及反应条件对于反应结

果是至关重要的。未来，更多的催化体系会被发掘，提高反应的效率和

选择性。同时，对于反应中生成的中间体的合成和探索其反应机理也是

各自研究的重要方向。

参考文献：

[1]ZhouH,CuiX,WangG,etal.Amildandefficientsynthesisof

pyrrolidin-2-onesviaaPd-catalyzedC-Ncouplingreactionunderaerobic

conditions[J].ChemicalCommunications,2011,47(16):4694-4696.

[2]YukinariSugita,YasutakaNakajima,KatsumasaTsuchiya.

Ligandacceleratedcopper-catalyzedC(sp3)–C(sp2)couplingreactions:

Applicationtosynthesizetetrahydroacridines[J].JOrgChem,2015,

80(23):11727-11735.

[3]ZhangY,TanYH,LiuWF,etal.Copper-catalyzedselective

aerobicoxidativemono-N-alkylationofaromaticaminesundermild

conditions[J].OrganicLetters,2014,16(6):1626-1629.