聚苯硫醚合成原料的提纯工艺说明书.pdf

合成超高聚合度聚苯硫醚用N-甲基吡咯烷酮和对二氯苯的

提纯工艺

申请人：中国石油化工股份有限公司天津分公司,天津工业大学

发明人：孙绪江，李振环，程博闻，马志忠，张春林

发明名称：合成超高聚合度聚苯硫醚用N-甲基吡咯烷酮和对二氯苯的提纯工艺

摘要：本发明公开一种纯化NMP（N-甲基吡咯烷酮）和对二氯苯的方法，该法

纯化的NMP和对二氯苯适用于合成超高分子量的PPS(聚苯硫醚)。所述方法中

用金属钠、钾等活性金属或高价金属离子盐等脱出NMP溶液中的少量羟基化合

物。利用无水氯化钙、无水硫酸镁等脱除NMP中的少量氨基化合物，促进超高

分子量PPS的合成。通常二氯苯中含有一氯苯和三氯苯，一氯苯的存在造成聚

合物提前封端，不利于PPS聚合度的提高。利用适量浓硫酸、发烟硫酸和氯磺

酸为磺化剂，把二氯苯中极少量的一氯苯磺化，通过蒸馏方法提纯二氯苯。

权利要求:

1、合成超高分子量PPS用NMP的提纯方法特征是：在NMP中加入适量活泼金

属和无水金属盐，悬浊液共沸后，通过减压蒸馏除去N-甲基吡咯烷酮中含有的

羟基化合物以及胺类化合物。

2、权利要求1所述的脱除羟基化合物的试剂是：能与NMP中羟基类化合物反

应的金属，包括Li、Na、K、Mg、Al。能与NMP中羟基类化合物反应的金属氢

化物，包括CaH、NaBH、LiAlH等。也可以在NMP中加入能与羟基类化合物

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配位的金属离子，例如AlCl、FeCl和CuCl等。

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3、权利要求1所述的用于脱除溶剂NMP中胺类化合物的无水盐类特征是：加

入的无水盐类能与NMP中酰胺类化合物配位，无水金属盐类，包括CaCl、MgCl、

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ZnCl等。

2

4、权利要求1所述的悬浊液共沸时间为5-120分钟，减压蒸馏温度范围为60℃

-203℃。

5、对二氯苯中通常含有一氯苯，二氯苯和三氯苯，一氯苯的存在是造成PPS聚

合度下降的重要原因。合成超高分子量PPS用对二氯苯提纯方法特征是：根据

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氯代苯的亲核活性不同，把一氯苯除掉。

6、权利要求5所述亲核试剂主要包括磺化剂和消化剂。磺化剂包括浓硫酸、三

氧化硫、发烟硫酸和氯磺酸等，硝化剂包括硝酸，二氧化氮等。

技术领域:本发明涉及纯化N-甲基吡咯烷酮和对二氯苯的方法。本方法纯化后

的N-甲基吡咯烷酮和对二氯苯可以满足合成超高分子量PPS要求。

技术背景:

PPS熔点高280～290℃，分解温度大400℃，分子结构对称，电性能好、

不吸水、无极性和易于结晶。PPS具有优异的耐辐射性能、耐腐蚀性能、耐高温

性能、电学性能以及均衡的力学性能和阻燃性能等。PPS用途广泛，主要应用于

环保、汽车、纺织、军工、电子电器、机械工业以及航空航天等高技术领域，在

美国被看作是发展高新技术所必需的关键材料之一。PPS级别分为涂料级、注塑

级和纤维级。PPS分子链越大，其力学和机械性能越强，经过物理和化学改性的

PPS还可以成为高性能的特种工程塑料。PPS纤维是高性能纤维之一，是气相过

滤和液相过滤不可替代的材料。因此PPS被认为是第六大工程塑料和八大宇航

材料之一，其需求量在国内以每年20%的速度递增。

表1国产NMP中组分及其含量(气相色谱-质谱检测)

成分含量wt%成分含量wt%