材料科学软件：VASP二次开发_相图与热力学性质计算.docx

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相图与热力学性质计算

在材料科学中，相图和热力学性质计算是非常重要的工具，它们可以帮助我们理解材料在不同条件下的稳定性和相变行为。本节将详细介绍如何使用VASP进行相图与热力学性质计算，包括计算的基本原理、所需输入文件的准备、具体计算步骤以及结果的分析方法。我们还将通过具体的例子来展示如何进行这些计算。

相图计算原理

相图是描述材料在不同温度、压力和成分条件下所处相态的图示。相图计算的基本原理是通过计算不同相态的自由能，并比较这些自由能来确定材料在特定条件下的稳定相态。最常见的自由能是吉布斯自由能（Gibbsfreeenergy），定义为：

[G=H-TS]

其中，(G)是吉布斯自由能，(H)是焓，(T)是温度，(S)是熵。在给定温度和压力条件下，吉布斯自由能最低的相态是稳定的相态。

在VASP中，我们可以通过以下步骤进行相图计算：

计算不同相态的焓：通过几何优化和电子结构计算得到每种相态的总能量，即焓(H)。

计算不同相态的熵：熵的计算相对复杂，可以通过分子动力学模拟或其他方法来估计。

构建相图：根据计算得到的焓和熵，构建不同相态在不同温度和压力条件下的吉布斯自由能，并绘制相图。

输入文件准备

INCAR文件

在进行相图计算时，INCAR文件需要设置一些关键参数，以确保计算的准确性和效率。以下是一些常用的参数：

ISTART=0：从头开始计算。

ICHARG=2：使用随机电荷密度。

ISMEAR=1：使用高斯展宽方法。

SIGMA=0.1：展宽宽度。

EDIFF=1E-6：能量收敛标准。

EDIFFG=-0.01：力收敛标准。

NSW=50：最大离子步数。

IBRION=2：使用共轭梯度算法进行几何优化。

ISIF=3：同时优化离子位置和晶格参数。

LWAVE=.FALSE.：不写波函数文件。

LCHARG=.FALSE.：不写电荷密度文件。

ISTART=0

ICHARG=2

ISMEAR=1

SIGMA=0.1

EDIFF=1E-6

EDIFFG=-0.01

NSW=50

IBRION=2

ISIF=3

LWAVE=.FALSE.

LCHARG=.FALSE.

POSCAR文件

POSCAR文件包含材料的晶格参数和原子位置。对于不同相态，需要准备不同的POSCAR文件。例如，如果我们需要计算铝的几种不同晶相（如fcc、bcc和hcp），则需要分别为每种晶相准备一个POSCAR文件。

fcc铝的POSCAR文件示例

Alfcc

3.96

0.00.50.5

0.50.00.5

0.50.50.0

1

Direct

0.00.00.0

bcc铝的POSCAR文件示例

Albcc

2.86

-0.50.50.5

0.5-0.50.5

0.50.5-0.5

1

Direct

0.00.00.0

hcp铝的POSCAR文件示例

Alhcp

1.00.00.0

0.01.00.0

0.00.01.584

1

Direct

0.33333333330.66666666670.0000000000

KPOINTS文件

KPOINTS文件定义了布里渊区的积分点。对于相图计算，通常需要使用较密的k点网格以确保计算的准确性。例如，可以使用以下KPOINTS文件：

Automaticmesh

0

Gamma

888

000

POTCAR文件

POTCAR文件包含材料的赝势信息。对于不同的材料，需要使用相应的赝势文件。例如，对于铝，可以使用以下POTCAR文件：

Al

计算步骤

几何优化

首先，对每种晶相进行几何优化，以确保计算的结构是最稳定的。几何优化的目的是找到原子位置和晶格参数的最低能量状态。

VASP命令

#进入fcc铝的计算目录

cdAl_fcc

#运行VASP

mpirun-np4vasp_std

#检查计算是否收敛

grepreachedOUTCAR

电子结构计算

在几何优化完成后，进行电子结构计算以得到总能量。电子结构计算通常需要更严格的收敛标准。

VASP命令

#修改INCAR文件，增加电子结构计算的收敛标准

echoEDIFF=1E-8INCAR

#重新运行VASP

mpirun-np4vasp_std

#检查计算是否收敛

grepreachedOUTCAR

熵计算

熵的计算可以通过分子动力学（MD）模拟来估计。MD模拟可以帮助我们获得系统的温度依赖性性质，从而计算熵。

VASP命令

#进入MD模拟目录

cdAl_fcc_md

#修改