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大单元六
电解质溶液中的离子平衡;复习目标;课前思考;课前思考;课前8min;1.(2023·各地模拟题组合)室温下,下列实验探究方案能达到探究目的的是()
;选项;【解析】室温下,向盛有1mL0.2mol/LNaOH溶液的试管中滴加2滴0.1mol/LMgCl2溶液,氯化镁不足,氢氧化钠过量,再滴加氯化铁溶液,氯化铁与剩余NaOH反应生成氢氧化铁沉淀,不能比较出氢氧化铁与氢氧化镁的Ksp大小,B错误;硝酸银溶液过量,滴入的碘化钾直接与硝酸银反应生成AgI沉淀,不能说明是AgCl转化为AgI,因此不能验证Ksp大小,C错误;当两种沉淀的Ksp相差不大时,在浓的Na2CO3溶液中,Ksp小的BaSO4沉淀也可以转化为Ksp大的BaCO3沉淀,存在沉淀的转化,但据此无法比较二者Ksp的大小,D错误。;2.(1)已知:室温下,Ksp[Fe(OH)3]=1×10-37.4,Ksp[Mn(OH)2]=2×10-13。某溶液中c(Mn2+)=0.2mol/L,其中含有一定量的Fe3+,欲使溶液中Fe3+完全除去[c(Fe3+)10-5mol/L],需控制溶液pH的范围是____________。
;
;3.(2023·全国乙卷)一定温度下,AgCl和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲线如图所示。
下列说法正确的是()
A.a点条件下能生成Ag2CrO4沉淀,也能生成AgCl沉淀
D.向NaCl、Na2CrO4均为0.1mol/L的混合溶液中滴加AgNO3溶液,先产生Ag2CrO4沉淀
;
;4.(2023·福州5月模拟)采用高压氢气还原法可以从溶液中直接提取金属粉末。以黄铜矿(含CuFeS2、FeS2,少量的SiO2等)为原料制备铜粉的流程如图:
下列说法错误的是()
A.“废气”成分中含SO2
B.“沉铁”时加入CuO的目的是调节pH
C.“滤液”中含有硫酸,可循环使用提高原料的利用率
D.“还原”时,增大溶液酸度有利于Cu的生成
;【解析】黄铜矿(含CuFeS2、FeS2,少量的SiO2等)在空气中灼烧,硫元素被氧化,故得到废气含二氧化硫,灼烧后固体加硫酸酸浸,得到溶液含Fe2+、
Fe3+、Cu2+等,二氧化硅不反应,为浸渣,滤液中加过氧化氢,将Fe2+转变为
Fe3+,加氧化铜调pH使铁离子完全沉淀除去,且不引入杂质离子,还原过程为高压氢气将Cu2+转变为Cu,反应为Cu2++H2===Cu+2H+。“废气”成分中含SO2,A正确;铁离子水解生成氢氧化铁和氢离子,氧化铜能消耗氢离子促进铁离子水解,故“沉铁”时加入CuO的目的是调节pH以使铁离子沉淀完全,B正确;还原过程将Cu2+转变为Cu,反应为Cu2++H2===Cu+2H+,则“滤液”中含有硫酸,硫酸可用于酸浸,故硫酸可循环使用提高原料的利用率,C正确;从“还原”反应看,“还原”时生成硫酸和铜,则增大溶液酸度使平衡左移,不利于Cu的生成,D错误。;考点研析;考点1沉淀溶解平衡;2.溶度积常数(Ksp)
(1)溶度积是在一定温度下,难溶电解质的沉淀溶解平衡常数。饱和溶液中,存在沉淀溶解平衡,其平衡常数即为溶度积常数或溶度积,符号为Ksp。
(2)表达式(以AgCl、AgCl为例):
AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)
Ksp=c(Ag+)·c(Cl-)
Ag2S(s)2Ag+(aq)+S2-(aq)
Ksp=c2(Ag+)·c(S2-)
(式中的浓度是平衡浓度)
;
①Ksp只与温度有关,与离子浓度无关;
②离子积与溶度积:
Q>Ksp,溶液中有沉淀析出;
Q=Ksp,沉淀与溶解处于平衡状态;
Q<Ksp,溶液中无沉淀析出。
;(3)常见难溶电解质的溶度积常数(25℃)
;(4)利用Ksp比较难溶物的溶解度大小
①同类型的难溶物,可以直接比较它们Ksp的大小,来比较溶解度大小。
已知:Ksp(AgCl)>Ksp(AgBr)>Ksp(AgI),所以溶解度:AgCl>AgBr>AgI。
②不同类型的难溶物,如比较溶解度大小,则需要计算后比较(注:该溶解度的单位是mol/L)。
如AgCl和Ag2CrO4,比较二者的溶解度大小[已知:25°C时,Ksp(AgCl)=1.8×10-10,Ksp(Ag2CrO4)=9.0×10-12]:
;设c(Ag+)=x,则c(Cl-)=x
Ksp(AgCl)=c(Ag+)·c(Cl-)=x2
x<y,所以溶解度:AgCl<Ag2CrO4。
;2;3;4.根据Ksp,计算溶液pH的控制范围。
如:室温下,向滤液中滴加NaOH溶液,调pH除杂。若溶液中c(Co2+)=0.2mol/L,欲使溶液中Fe3+、Al3+的浓度均小于1×10-6
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