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第四章电化学阻抗谱技术与数据解析;电化学阻抗谱;电化学阻抗谱;正弦交流电路电流与电压的性质;正弦交流电路电流与电压的性质;阻抗概念与表示方法;复数形式:
复平面图
三角函数形式
指数形式:
;电解池等效电路分析;为研究溶液电阻,可进一步略去“研”界面阻抗—也采用大面积铂黑电极(即电导池),使“研”为短路:;电化学阻抗谱的基本条件;因果性条件;线性条件;线性条件;稳定性性条件;电化学阻抗谱表示方法;理想极化电极的电化学阻抗谱;理想极化电极的电化学阻抗谱;理想极化电极的电化学阻抗谱;理想极化电极的电化学阻抗谱;理想极化电极的电化学阻抗谱;理想极化电极的电化学阻抗谱;等效电路
导纳
;溶液电阻可以忽略时电化学极化的电化学阻抗谱;溶液电阻可以忽略时电化学极化的电化学阻抗谱;两边同时加得:
这是一个圆心为(,0),半径为的圆的方程。由于虚部,实部,所以是一个位于第一象限的半圆。根据图中半圆与横轴的交点可以直接读出极化电阻的数值。
在高频条件下,由于吸附引起的表面覆盖度不发生松弛,可以忽略其他表面状态变量对阻抗的贡献,所以即为电荷传递电阻。也就是说,我们可以从复平面上的高频半圆求得电荷传递电阻。;溶液电阻可以忽略时电化学极化的电化学阻抗谱;溶液电阻可以忽略时电化学极化的电化学阻抗谱;溶液电阻可以忽略时电化学极化的电化学阻抗谱;溶液电阻可以忽略时电化学极化的电化学阻抗谱;;溶液电阻不能忽略的电化学极化的电化学阻抗谱;上式是一个圆的方程,其圆心在轴上,坐标为,半径
为,由于和的取值范围,所以此图在第一象限,由Nyquist
图可知,溶液电阻是坐标原点到A点的距离,由AB距离可得。
;溶液电阻不能忽略的电化学极化的电化学阻抗谱;溶液电阻不能忽略的电化学极化的电化学阻抗谱;溶液电阻不能忽略的电化学极化的电化学阻抗谱;溶液电阻不能忽略的电化学极化的电化学阻抗谱;电化学极化与浓差极化共存时的电化学阻抗谱;电化学极化与浓差极化共存时的电化学阻抗谱;电化学极化与浓差极化共存时的电化学阻抗谱;电化学极化与浓差极化共存时的电化学阻抗谱;电化学极化与浓差极化共存时的电化学阻抗谱;电化学极化与浓差极化共存时的电化学阻抗谱;电化学极化与浓差极化共存时的电化学阻抗谱;电化学极化与浓差极化共存时的电化学阻抗谱;电化学极化与浓差极化共存时的电化学阻抗谱;阻抗中的半圆旋转现象;阻抗中的半圆旋转现象;阻抗中的半圆旋转现象;阻抗中的半圆旋转现象;阻抗中的半圆旋转现象;常相位角元件;常相位角元件;常相位角的n指数;阻抗实验注意点和阻抗谱分析思路;阻抗实验注意点和阻抗谱分析思路;阻抗实验注意点和阻抗谱分析思路;阻抗实验注意点和阻抗谱分析思路;电化学阻抗谱的数据处理与解析;数据处理的目的;数据处理的途径;;从阻纳数据求等效电路的数据处理方法;;;;按规则(1)将这一等效电路表示为:
RCE-1
按规则(2),CE-1可以表示为(QCE-2)。因此整个电路可进一步表示为:
R(QCE-2)
将复合元件CE-2表示成(Q(WCE-3))。整个等效电路就表示成:
R(Q(WCE-3))
剩下的就是将简单的复合元件CE-3表示出来。应表示为(RC)。于是电路可以用如下的CDC表示:
R(Q(W(RC)))
;R(Q(W(RC)))
;;计算等效电路阻纳;阻纳数据解析的基础;直线拟合与圆拟合是阻纳数据解析的基础;依据已知等效电路模型的数据处理方法;有两个容抗弧的阻抗谱的两种不同的等效电路模型;;;不可逆电极过程中出现感抗条件的物理意义;;含有吸附型阻抗体系;特征;容抗-感抗型吸附阻抗;特征;;;;;
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