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第四章热力学函数及其应用;热力学函数;一、自由能、焓、吉布斯自由能
二、最大功原理
三、平衡判据;4-1自由能焓吉布斯自由能;4-1自由能焓吉布斯自由能;4-1自由能焓吉布斯自由能;4-1自由能焓吉布斯自由能;相对于不可逆等熵过程，可逆等熵过程中系统所做的功最大。;对于绝热系统，有;这种系统发生不可逆等熵过程时，内能达到最小意味者系统达到平衡态，即：;许多热力学过程（如化学反应、相变）均是在大气压下（等温等压系统）进行，因此这个判据具有特殊的重要意义。
在不同的条件下，系统的平衡态与内能、自由能、焓、自由焓的最小值相对应，如同在重力场中物体达到平衡时势能取最小值一样，由于这一原因，它们被称做热力势。;;对于均匀封闭且只有膨胀功的系统（纯物质系统）其性质可以用四个函数表示：;1）内能变化;同理由其他三个微分式可以得到另外三个麦克斯威关系;二、麦克斯威关系的应用;选择T和P为独立变量;熵的第三计算公式为;熵的第一计算公式为;例1:求以T、V为变量时理想气体熵函数的表达式;热力学函数;熵的三个计算公式为;附录：几个重要的数学关系式;2、内能的计算;3、定容热容量与定压热容量之间的关系;3、定容热容量与定压热容量之间的关系;4、求焦耳系数;5、求;4-3特性函数：吉布斯—亥姆霍兹方程;4-3特性函数：吉布斯—亥姆霍兹方程;以T、P为独立参量，以G为特性函数;4-4液体的表面张力和温度的关系;当A=0时表面消失，积分常数F0=0
;一.有关热辐射的概念;3.辐射通量密度：;如果在ω—ω+dω范围内的辐射能量在两腔中不等，能量将通过小窗，由能量密度高的空腔辐射到低的空腔，从而使前者温度降低，后者温度升高。这样，就可以让某一热机利用这一温度差吸热做功。;在dt时间内（右图），一束电磁辐射通过面积dA的辐射能量为：;1.辐射能量密度u(T)：;2.辐射场的熵S：;3.辐射场的吉布斯函数G：;4-6气体的节流膨胀与绝热膨胀;多孔塞实验：;讨论：(1)理想气体pV=nRT;4-6气体的节流膨胀与绝热膨胀;如此重复，得到若干个点，将点连结就是等焓线。;在点3左??，;转换曲线（inversioncurve);转换曲线（inversioncurve);绝热膨胀过程，熵不变，温度随压强的变化率为：;二、气体的绝热膨胀;4-7绝热去磁制冷法;4-8热力学第三定律;4-8热力学第三定律;4-8热力学第三定律;(1);(1);(3);(5);(6);(7);5、求证：;7、设一物质的物态方程具有以下形式：P=f(V)T，试证明其内能与体积无关。;9、求证：;11．试证明在相同的压强降落下,气体在准静态绝热膨胀中的温度降落大于在节流过程中的温度降落.;11．试证明在相同的压强降落下,气体在准静态绝热膨胀中的温度降落大于在节流过程中的温度降落.
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