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19:48:05光学概述
19:48:05光分析法光谱分析法非光谱分析法原子光谱分析法分子光谱分析法原子吸收光谱原子发射光谱原子荧光光谱X射线荧光光谱折射法圆二色性法X射线衍射法干涉法旋光法紫外光谱法红外光谱法分子荧光光谱法分子磷光光谱法核磁共振波谱法一、光分析法仪器的分类
19:48:05光谱分析法吸收光谱法发射光谱法原子光谱法分子光谱法原子发射原子吸收原子荧光X射线荧光原子吸收紫外可见红外可见核磁共振紫外可见红外可见分子荧光分子磷光核磁共振化学发光原子发射原子荧光分子荧光分子磷光X射线荧光化学发光散射光谱法
19:48:05二、分析方法的基本性能指标1.精密度:用同样的方法所测得的数据间相互一致性的程度2.灵敏度:在测定浓度范围中校正曲线的斜率3.检出限:指能以适当的置信概率被检出的组分的最小量或最小浓度。它是由最小检测信号值导出的。
19:48:054.校正曲线的线性范围:是指从定量测定的最低浓度扩展到校正曲线偏离线性浓度的范围5.选择性:指该方法不受试样基体中所含其它类物质干扰的程度
19:48:05三、仪器分析方法的校正1.工作曲线法:工作曲线法又称为外标法。首先用分析物的纯样准确配制一系列已知浓度的标准试样,测得每一浓度对应的净响应S后,以S对浓度c或B作图,得到校正后的响应与分析物浓度的关系曲线。然后在相同的条件下,测定试样的净响应S。通常工作曲线在线性范围内都是线性的外标法适用范围广,是仪器分析中最基本的定量方法
19:48:052.标准加入法将已知量的标准试样加入到一定量的待测试样中后,测得试样量和标准试样量的总响应值(或其函数)后,进行定量分析。常采用标准加入法来减小或消除基体效应的影响
19:48:053.内标法内标法是在试样各含量不同的一系列标准试样中,分别加入固定量的纯物质,即内标物。当测得分析物和内标物对应的响应后,以分析物和内标物的响应比(或其函数)对分析物浓度(或含量)作图,即可得到相应的校正曲线。最后用测得的试样与内标物的响应比(或其函数)在校正曲线上获得对应于试样的浓度(或含量)。不难看出,内标法实际上是外标法的一种改进
19:48:05三、光分析法仪器的基本流程光谱仪器通常包括五个基本单元:光源;单色器;样品;检测器;显示与数据处理;
19:48:05二、光分析法仪器的基本单元
mainpartsofspectrometry1.光源依据方法不同,采用不同的光源:火焰、灯、激光、电火花、电弧等;依据光源性质不同,分为:连续光源:在较大范围提供连续波长的光源,氢灯、氘灯、钨丝灯等;线光源:提供特定波长的光源,金属蒸气灯(汞灯、钠蒸气灯)、空心阴极灯、激光等;
19:48:052.单色器单色器:获得光谱高纯度辐射束的装置,而辐射束的波长可在很宽范围内任意改变;主要部件:(1)进口狭缝;(2)准直装置(透镜或反射镜):使辐射束成为平行光线;(3)色散装置(棱镜、光栅):使不同波长的辐射以不同的角度进行传播;
19:48:05棱镜原理:棱镜对不同波长的光具有不同的折射率,波长长的光,折射率小;波长短的光,折射率大。平行光经过棱镜后按波长顺序排列成为单色光;经聚焦后在焦面上的不同位置上成像,获得按波长展开的光谱;棱镜分离后的光谱属于非均排光谱。
19:48:05光栅透射光栅,反射光栅;光栅光谱的产生是多狭缝干涉与单狭缝衍射共同作用的结果
19:48:05光栅的特性光栅公式:d(sinα+sinθ)=Kλα、θ分别为入射角和反射角;整数K为光谱级次;d为光栅常数
19:48:05光栅的线色散率f为会聚透镜的焦距。得到的光谱为匀排光谱等强度的两条谱线(I,II)中,一条(II)的衍射最大强度落在另一条的第一最小强度上时,两衍射图样中间的光强约为中央最大的80%,在这种情况下,两谱线中央最大距离即是光学仪器能分辨的最小距离(可分离的最小波长间隔);
19:48:05光栅的分辨率R光栅的分辨率R等于光谱级次(n)与光栅刻痕条数(N)的乘积:光栅越宽、单位刻痕数越多、R越大。宽度50mm,N=1200条/mm,一级光谱的分辨率:R=1×50×1200=6×104
19:48:05光栅的闪耀特性:将反射光栅的线槽加工成适当形状能使有效强度集中在特定的衍射角上。图所示反射光栅是由与光栅表面成β角的小斜面构成(小阶梯光栅,闪耀光栅),β角叫做闪耀角。选择适宜的闪耀角,可以使90%的有效能量集中在单独一级的衍射上。
19:48:05Kλb(k)=
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