第十一章电导分析与库仑分析(42).ppt

第十一章电导分析和库仑分析法第一节电导分析法（conductometry）一、基本原理（一）电导和电导率：ρ为电阻率Ω·cm电导（conductance)κ的意义：电极面积为1cm2，两极间的距离为1cm时电解质溶液的电导，即1cm3溶液的电导(S/cm)。（二）摩尔电导率(molarconductivity)相距1cm的两个平行的电极之间含有1mol的电解质时溶液的电导。Λm(S·cm2/mol)。电导率与摩尔电导率的关系：含有1mol的电解质溶液的体积为Vm(cm2)，极板距为1cm，体积即为Vcm3。则：（三）无限稀释时的摩尔电导率由于溶液中离子间的相互作用，离子的迁移受到牵制，浓度愈大，Λm值愈小。无限稀释下达最大值称：例11-1.计算25℃时纯水的电导率。解：纯水中导电的是由水离解出来的H+和OH-离子，它们的浓度均为10-7mol/L。查表得：H+的为349.8，OH-的为198.0，则纯水的电导率为：二、电导的测量（一）电导池铂电极与光亮电极。低电导时用光亮铂电极。电导池常数：已知电导率的KCl标准溶液测定未知溶液的电导率。（二）测量电源与电路为防止极化常采用交流电。1.电桥平衡式：2.直读式：若：则：三、直接电导法的应用1.水质监测：κ：超纯水5.5×10-8S/cm；无离子水1×10-6S/cm；蒸馏水1×10-5S/cm；清洁淡水1×10-4S/cm。非电导物质对水纯度的影响无法测出。2.水中溶解氧：每1μg/L溶解氧增加0.035μS/cm电导率。测定前需用混合床离子交换树脂出去水中离子。3.大气中有害气体测定：SO2、SO3、H2S、CO2、NH3。测定吸收气体后溶液电导的增量。四、电导滴定（conductometrictitration)法简介滴定分析中，离子浓度变化引起溶液电导变化，由此确定终点。为减少滴定剂加入引起的稀释作用，一般滴定剂浓度高10倍。使用于酸碱滴定和沉淀滴定，不适用于氧化还原与配位滴定，因加入的其他它试剂复杂。（1）强碱滴定强酸：0.1mol/LNaOH滴定0.1mol/LHCL(2)强碱滴定混合酸：NaOH滴定HCl与HAc，有2个转折点，第一点位盐酸，第二点为醋酸。第二节库仑分析法（coulometry)一、电解基础知识：两极间施加直流电压，电解质在两极上发生氧化还原反应，产生电流的过程称为电解。例：电解0.1mol/LH2SO4+0.1mol/LCuSO4溶液，能在阳极发生反应的物质：H2O2H2O-4eO2+4H+能在阴极反应的物质：H+、Cu2+2H++2e=H2Cu2++2e=Cu则：阳极：2H2O-4e=O2+4H+阴极：Cu2++2e=Cu如果切掉电源，则成为一个原电池：