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功能材料学教案-第02章高分子基础

第02章高分子基础

2.1高分子的概念

2.1.1高分子的含义

高分子化合物又称为高分子、高聚物、聚合物等，这类物质的分子都是由成千

上万个原

46子以共价键相互连接而成的，分子的尺寸很大，相对分子量一般在10~10之

间。高分子与我们的日常生活关系十分密切～我们吃的粮食、肉类、蔬菜～穿的衣

服～使用的塑料、橡胶制品等等～它们的基本成分都是高分子化合物。

尽管高分子的尺寸很大，相对分子量很高，但其化学组成却大多是由许多简单

的结构单元多次重复连接组成的。如聚氯乙烯，就是由许多氯乙烯结构单元重复连

接而成的，其结构通常可表示为

在聚氯乙烯的结构式中，n值在100以上，端基只占大分子中很少一部分，可

以忽略。括号内的部分是聚氯乙烯的结构单元，也是其重复单元。许多重复单元以

共价键连接成线型大分子，类似一条链子，因此有时也称重复单元为链节。

通常把能够形成结构单元的低分子化合物称为单体，单体是合成高聚物的原

料。聚氯乙烯的结构单元与原料单体氯乙烯分子相比，除了电子结构有所改变外，

原子的种类和各种原子的个数完全相同，这种单元又称为单体单元。

对于像聚氯乙烯一类的聚合物，其结构单元、重复单元、单体单元是相同的。

还有另外一类聚合物，它的结构单元与重复单元是不同的，而且它的结构单元、重

复单元与形成聚合物的原料单体也不相同，如尼龙-66的结构式(教材第13页下

面)。

它的重复单元由—NH(CH)NH—和—CO(CH)CO—两种结构单元组成。而尼

龙2624

-66的单体是己二胺[NH(CH)NH]和己二酸[HOOC(CH)COOH]。重复单元要比单体

少了226224

一些原子，所以也不能称作单体单元。

高聚物结构式中的方括号(或圆括号)表示重复连接的意思，而n代表重复单元

的数目，称为聚合度，聚合度是衡量高分子大小的一个重要指标。。

2.1.2高分子的结构

1.高分子的化学结构

高分子的化学结构是聚合物最基本的结构，是影响聚合物性能的最主要的因

素。

(1)均聚物。当我们仔细分析聚氯乙烯类的高分子时，发现它存在着各种异构

体。如果以三个重复单元的连接方式表示，有以下几种结构(X表示取代基):

通常聚乙烯类聚合物是以头尾结构组成的。即便在这种情况下，它还存在着三

种空间异

1

构体。一种是取代基在同侧连接的全同(等规)立构体，一种是取代基交替在两

侧连接的间同(间规)立构体，还有一种是取代基在两侧连接的无规立构体。

在某些高聚物(如聚丁二烯)中，几种异构体同时存在。高聚物中所含结构单元

的比例不同，高聚物的性质也有显著的不同。

(2)共聚物。由两种或两种以上不同的重复单元构成的高聚物被称为共聚物。

以两种重复单元构成的二元共聚物为例，以A和B分别表示两种重复单元，它们之

间的连接方式有以下几种(教材第15页上部):

接枝共聚物

2.高分子的形状

高分子是由许多相同的重复单元连接而成的，重复单元以不同的方式连接，就

可以使大分子具有线型、支链型、体型三种形状。如图2-l所示。

图2-1大分子的形状

形成线型大分子的单体上，至少需要有两个官能团。而含有两个以上官能团的

单体，则可能形成体型大分子，它们在形成体型大分子之前往往是先形成支链型大

分子。另外，有些具有两个官能团的单体，也可能形成支链，甚至交联结构。如在

合成丁苯橡胶时，一般把转化率控制在60%左右，主要就是为了防止支链和交联的

产生。有时，人们有意在一个大分子链上接上另一结构单元的支链，目的在于形成

接枝共聚物。

2

线型、支链型的大分子彼此间靠分子间力聚集在一起，加热可熔化，并可溶解

于适当的溶剂中;但支链型大分子不易紧密堆砌，难于结晶或结晶度很低;交联型聚

合物可以看成是许多线型或支链型大分子由化学键连接而成的体型结构，它们既不

能熔融，也不能溶解于任何溶剂中。

3.高分子的固体结构

低分子物质通常具有气态、液态和固态三种聚集状态。在聚合物中，由于相对

分子质量很大，分子链很长，分子间作用力往往超过化学键的键能。当温度达到足

够高时，高聚物往往会由于化学键的断裂而分解，但不会因为分子之间作用力减弱

而气化。因此，聚合物仅有液态和固态，而没有气态。

对于低分子物质来说，由于分子较小，结构相对