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n轨道与?轨道在空间取向不同。?n?max?max溶剂???*n??*?max=217nm(16000)?max=321nm(20)?max=229.5nm(11090)?max=310nm(42)乙醛有两个吸收带,?1max=190nm(?1=10000)?2max=289nm(?2=12.5)问:这两个吸收带各相应于乙醛的什么跃迁?第32页,共59页,5月,星期六,2024年,5月三、芳香族化合物三个吸收带(E1带E2带B带)???*?ⅠⅡⅢ185200255600008000230E1带E2带B带E1带,吸收波长在远紫外区;E2带,在近紫外区边缘,经助色基的红移,进入近紫外区。B带,近紫外区弱吸收,结构精细——芳环的特征吸收带。1.苯第33页,共59页,5月,星期六,2024年,5月苯的紫外光谱(己烷中)第34页,共59页,5月,星期六,2024年,5月2.取代苯1)单取代苯苯环上有一元取代基时,一般B带的精细结构消失,并且各谱带的λmax发生红移,εmax值通常增大。第35页,共59页,5月,星期六,2024年,5月2.二取代苯苯的二元取代物的紫外光谱与两个取代基的性质以及它们在苯环上取代的位置有关。其中,K带所受的影响较大。第36页,共59页,5月,星期六,2024年,5月四、稠环化合物稠环化合物由于其共轭结构延长,使E带、K带和B带移向长波,吸收强度提高且谱带呈现某些精细结构。稠环化合物的环越多,波长越长。五、杂环化合物只有不饱和杂环化合物在近紫外区才会有吸收,当苯环的CH被N取代形成六元不饱和杂环化合物,或环戊二烯的CH2被NH、S、O所取代形成五元不饱和杂环化合物时,它们的紫外光谱与相应的碳环类似。第37页,共59页,5月,星期六,2024年,5月六、伍德沃德(Woodward)规则1)共轭二烯最大吸收位置的计算值母体:异环二烯烃基准值214nm同环二烯烃253nm链状共轭二烯217nm位移增量(nm)延伸双键30环外双键5共轭体系上取代烷基5OR6SR30ClBr5第38页,共59页,5月,星期六,2024年,5月第39页,共59页,5月,星期六,2024年,5月217(母体)+5(环外双键1个)+4×5(烷基
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