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CH3O2是一种强氧化性自由基,它也可将NO氧化成NO2:在以上反应中,经脱氢反应生成的烷基自由基R.可与空气中的O2结合生成过氧自由基ROO.如:.........(b)烯烃I.加成反应CH2=CH2+HO..CH2CH2OHCH3CHCH2OHCH3CH=CH2+.OHCH3CHCH2OHII.氢原子摘除反应CH3CH2CH=CH2+HO.CH3CHCH=CH2+H2O...III.与O3氧化反应OR1R3R1OOR3O3+C=CC——CR2R4R2R4醛或酮+过氧自由基+大气气溶胶:是指粒径为0.001—100μm的固体或液体微粒均匀分散在空气中形成的分散体系大气颗粒物:大气气溶胶中的分散相固体或液体微粒统称为大气颗粒物(airborneparticulatematter,APM)4.4大气颗粒物4.4.1基本概念总悬浮颗粒物(TotalSuspendedParticulates,TSP):用标准大容量颗粒采样器(流量在1.1-1.7m3/min)在滤膜上所收集到的颗粒物的总质量,是分散在大气中的各种粒子的总称,是一类气溶胶。国家环境质量标准规定,居住区日平均浓度低于0.3毫克/立方米,年平均浓度低于0.2毫克/立方米。TSP是目前大气质量评价中的一个通用的重要污染指标。其粒径大小,绝大多数在100?m以下,其中多数在10?m以下。总悬浮颗粒物可分为一次颗粒物和二次颗粒物。一次颗粒物是由天然污染源和人为污染源释放到大气中直接造成污染的物质,如:风扬起的灰尘、燃烧和工业烟尘。二次颗粒物是通过某些大气化学过程所产生的微粒,如:二氧化硫转化生成硫酸盐。总悬浮颗粒物可按粒径大小和化学成分分类。颗粒物沉积在呼吸道中的位置,取决于粒径大小;在沉积位置上对组织的影响,取决于粒子的化学成分。降尘(dustfall)是指用降尘罐采集到的大气颗粒物。在总悬浮颗粒物中一般直径大于30?m的粒子,由于其自身的重力作用回很快沉降下来,所以将这部分的微粒称为降尘。单位面积的降尘量可作为评价大气污染程度的指标之一。飘尘(suspendedparticulatematters,SPM):可在大气中长期漂浮的悬浮物称为飘尘,又称为悬浮颗粒物。其粒径主要是小于10?m的微粒。由于飘尘粒径小,能被人直接吸入呼吸道造成危害,同时可以在大气中长期漂浮,易被污染物带到很远的地方,使污染范围扩大,还可以为化学反应提供反应床。因此,飘尘是大气颗粒物中最引人注目的研究对象之一。可吸入粒子(inhalableparticles,IP):国际标准化组织建议:将可吸入呼吸道的粒径范围内(Dp≤10?m)的粒子称为可吸入粒子。粒子附着在呼吸道上,甚至进入肺部沉积下来,直接影响人的呼吸,危害人体健康。因此IP是最引人瞩目的一类粒子。4.4.2总悬浮颗粒物的分类:4.4.3.大气颗粒物的来源4.4.3.1天然源4.4.3.2人为源如:花粉、孢子等,粒径一般大于10μm4.4.3.3源强4.4.4 大气颗粒物的归宿大气颗粒物的大小或称粒径是粒子的最重要的性质。它可影响光的散射性质和气候效应,许多重要的性质如体积、质量和沉降速度都和粒子大小有关。粒子的大小一般用诸如当量直径或有效直径来表示,最常用的就是空气动力学直径(Dp)。Dp的定义:与所研究粒子有相同终端降落速率的、密度为1的球体直径。目前大气化学文献中所用的粒径值,除特别说明外,都是空气动力学直径。下面是粒子的几何粒径与空气动力学粒径之间的关系:4.4.4.1气溶胶的粒径4.4.4.2大气颗粒物的三模态Whitby概
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