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第5章扩散与固态相变;概述;说明;;菲克第一定律;;菲克第二定律;菲克第二定律;菲克第二定律;菲克第二定律;半无限长棒中的扩散模型;扩散方程的误差函数解;扩散方程的误差函数解;扩散方程的误差函数解;半无限长棒扩散方程的误差函数解;第一节扩散;高斯误差函数;无限长棒中的扩散模型;无限长棒扩散方程的误差函数解;第一节扩散;扩散方程的误差函数解应用例一;扩散方程的误差函数解应用例二;例三;第一节扩散;例四;;原子热运动和扩散系数的关系;原子热运动和扩散系数的关系;间隙扩散机制;间隙扩散机制(2);间隙扩散中的几率P;间隙扩散机制(3);空位扩散机制;空位扩散机制(2);第一节扩散;第一节扩散;离子晶体中的不等价掺杂,常常会因为电荷补偿而产生阳离子空位或者阴离子空位,从而改变离子晶体中的缺陷浓度,影响离子晶体中的扩散,这时的扩散称为非本征扩散。当掺杂浓度很高,因掺杂所产生的缺陷会超过那些本征缺陷而起主要作用。当掺杂浓度低,各种各样的质量定律都必须结合在一起,这就使问题的分析非常复杂。;第一节扩散;第一节扩散;;互扩散基本现象;互扩散基本现象;柯肯达尔(Kirkendall)效应;互扩散的方程(Darken方程);互扩散的方程(Darken方程);;菲克定律的局限性;驱动扩散的真实动力是自由能;扩散系数与化学位的关系;;第一节扩散;;影响扩散系数的因素;(1)组元特性
互扩散(置换原子)通量决定于互扩散系数,互扩散系数本身就是各组元成分的函数。使材料熔点降低的金属元素都使合金的互扩散系数升高。
;(2)组元浓度
间隙固溶体溶质的扩散系数随其浓度的增加而增加。溶质浓度的增加使固溶体的晶格畸变加剧。;第一节扩散;第一节扩散;第一节扩散;影响扩散系数的因素;2.晶体结构的对称性差的材料中,不同方向上扩散系数的差别也大,常见金属材料的晶体结构较简单,各方向的差别大多都不明显。
具有菱方结构的铋,平行与垂直于c轴的自扩散系数相差约1000倍;影响扩散系数的因素;影响扩散系数的因素;;反应扩散的概念;反应扩散的实例;反应扩散的实例;反应扩散的实例;反应扩散的实例;第一节扩散;反应扩散的主要特??;二元合金扩散不形成两相混合区;1-7有关扩散的几个特殊现象;质子交换;第一节扩散;第一节扩散;2烧结
固态素坯经过烧结而成为多晶材料,在粉末冶金、陶瓷等工业中具有重要意义。
从热力学角度,烧结而导致材料致密化的基本驱动力是表面、界面的减少从而系统表面能、界面能的下降;从动力学角度,要通过各种复杂的扩散传质过程。
传质路径包括表面扩散,晶格扩散,蒸发-凝聚,晶界扩散。
3纳米材料的扩散
一般的多晶材料,晶界扩散对总的扩散贡献很小。但是纳米材料,晶界扩散可以占绝对优势。
纳米材料的扩散系数不仅大,而且扩散激活能也很低,与表面扩散类似。;;;概述;;固态相变的一般特点;第二节固态相变概论;4.惯析面
固态相变时,新相往往在母相的一定晶体面开始形成,这个晶面称为惯析面。例如从亚共析钢的粗大奥氏体中析出铁素体时,除奥氏体晶界析出外,还沿奥氏体的{111}面析出,呈魏氏组织,此{111}面即为铁素体的惯析面。
5.晶体缺陷的影响
晶体缺陷对固态相变有促进作用,新相晶核常常优先在母相的晶体缺陷(晶界、位错、空位)处形成。晶体缺陷对晶核的长大和组元的扩散等过程也都有很大的影响。;6.原子扩散
在很多情况下,新相与母相的成分不同,相变时必须通过组元的扩散才能进行。此时扩散成为相变的控制因素。由于固体中原子扩散的速率比液体小好几个数量级,固态相变的转变速率很慢,可以有很大的过冷度。当过冷度达到一定程度时,转变温度可能已经很低了,原来在高温下发生的相变可能完全被抑制,或在低温下通过无扩散转变形成亚稳定的过渡相,如碳钢的奥氏体经水淬急冷时,不发生珠光体转变,而在室温得到亚稳定的马氏体。
7.过渡相(中间亚稳相)的形成——相变阶段规则
在有些情况下,固态相变不能直接形成自由能最低的稳定相,而是经过一系列中间阶段,先形成一系列自由能较低的过渡相(又称中间亚稳相),然后在条件允许时才形成自由能最低的稳定相。相变过程可以写成:
母相→较不稳定过渡相→较稳定过渡相→稳定相
固态相变根据具体条件分阶段进行的规律,称为相变阶段规则。例如,铝合金的时效过程中发生的转变,即是根据时效条件分阶段进行的;按热力学分类;按热力学分类;按热力学分类;按热力学分类;按原子运动的方式分类;;均匀成核;(1)化学自由能—相变驱动力
1.相变驱动力与温度的关系
如图所示母相α和新相β的吉布斯自由能
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