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第43卷第5期煤化工Vo1．43No．5

2015年10月CoalChemicalIndustry0et．2015

利用副产硫化氢发展精细有机硫化工产品的分析

田立秋，张怀有，孙伟z

(1．辽宁医药化工职业技术学院，辽宁本溪117000；2．辽宁省轻工设计院有限公司，辽宁沈阳110031)

摘要简述了以石油化工、煤化工生产过程中副产的硫化氢为主要原料，与甲醇合成甲硫醇及甲硫

醚，进而生产精细有机硫化工产品二甲基亚砜、二甲基二硫等的工艺流程。对比了甲硫醇硫化法和传统硫酸

二甲酯～硫化钠法生产二甲基二硫的成本及三废排放指标，结果表明，采用甲硫醇硫化法制二甲基二硫成

本、三废排放等方面均有优势，是石油化工、煤化工行业等处理硫化氢的良好途径。

关键词硫化氢，甲硫醇，甲硫醚，二甲基亚砜，二甲基二硫

文章编号：1005—9598(2015)一05—0020—04中图分类号：TQ218文献标识码：B

硫化氢是一种普通的化工产品，基本为石油化工天然气一硫磺一甲醇法制二甲基亚砜，生产成本较高。

及煤化工生产过程中的废弃物或副产品，如果处理不湖北兴发集团重庆分公司采用硫化氢一甲醇

好，会对环境产生较大影响。传统的硫化氢处理方法法制二甲基亚砜，生产成本较低，硫化氢来源为天

有克劳斯硫磺回收、硫化氢制酸等。然气一硫磺法生产二硫化碳的尾气，但利用率不高(约

目前，国内石油炼制和天然气一硫磺法生产二硫33％)，其余部分硫化氢仍采用克劳斯装置回收硫磺，

化碳、煤制甲醇、合成氨等产生的硫化氢基本都采用尾气经加氢还原再处理后排放。

克劳斯法进行硫磺回收，硫回收效率最高能达到国内所有二甲基二硫的生产企业，均采用硫酸二

98％，达不到国家大气排放标准要求，还需加氢还原等甲酯一硫化钠一硫磺法。此法是以硫化钠和硫磺为原

工艺来进一步处理。这样不仅造成了装置直接投资费料，先制备出二硫化钠，再与硫酸二甲酯进行甲基化

用高，而且硫磺回收成本大于市场硫磺售价。因此，不反应，制取二甲基二硫…。其缺点是原料硫酸二甲酯

少采用克劳斯装置的企业处于亏损运行状态。而硫化属于剧毒品，一旦发生事故危害极大；大量废液硫酸

氢制酸需规模化才能有经济效益，并且与当地硫酸终钠含有二甲基二硫及二甲基硫醚，气味大、无法处理；

端用户的使用量有关，另外还受硫酸价格便宜、不宜受原料影响，生产成本高。

长距离运输等因素影响。因此，利用副产硫化氢生产甲硫醇钠是甲硫醇与氢氧化钠反应生成的，国内

高附加值精细化工产品，意义重大。没有采用硫化氢一甲醇法生产甲硫醇的厂家，一般均

采用硫酸二甲酯法生产甲硫醇，甲硫醇再与氢氧化钠

1国内有机硫化工产品生产现状水溶液反应生产甲硫醇钠，此法原料成本高，废弃物多。

甲硫醇和甲硫醚是由硫化氢和甲醇在氧化铝催2利用硫化氢生产基本有机硫化工产品甲

化剂作用下合成的。由甲硫醇和甲硫醚生产的有机硫硫醇及甲硫醚

下游产品很多，如二甲基亚砜、二甲基砜、二甲基二

硫、二甲基三硫、甲磺酸等，国内目前直接利用副产硫甲硫醇为无色气体，熔点一123．1℃、沸点5．9℃、

化氢制有机硫化工产品的企业不多，如山西某公司采密度870