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氧化锆陶瓷

一．简介

1.氧化锆的性质：

（1）含锆的矿石：斜锆石（ZrO2)，锆英石(ZrO2·SiO2)；

（2）颜色：白色（高纯ZrO2）；黄色或灰色（含少量杂质的ZrO2），常含二氧化铪杂质；

（3）密度：5.65~6.27g/cm3；

（4）熔点：2715℃。

（5）氧化锆具有熔点和沸点高、硬度大、常温下为绝缘体、而高温下则具有导电性等优良

性质。

2.氧化锆晶型转化和稳定化处理：

在常压下纯ZrO2共有三种晶态：单斜（Monoclinic）氧化锆（m-ZrO2）、四方（Tetragonal）

氧化锆（t-ZrO2）和立方（Cubic）氧化锆（c-ZrO2），上述三种晶型存在于不同的温度范围，

并可以相互转化，如表1。ZrO2四方相与单斜相之间的转变是马氏体相变，由于四方相转

变为单斜相时有3~5%的体积膨胀和7~8%的切应变。因此，纯ZrO2制品往往在生产过程（从

高温到室温的冷却过程）中会发生t-ZrO2转变为m-ZrO2的相变并伴随着体积变化而产生

裂纹，甚至碎裂，因此无多大的工程价值。但是，当加入适当的稳定剂（如

Y2O3,MgO2,CaO,CeO2等）后，可以降低c-ZrO2t-ZrO2→m-ZrO2的相变温度，使高温稳

定的c-ZrO2和t-ZrO2相也能在室温下稳定或亚稳定存在。当加入的稳定剂足够多时，高温

稳定的c-ZrO2可以一直保持到室温不发生相变。进一步研究发现氧化锆发生马氏体相变时

伴随着体积和形状的变化，能吸收能量，减缓裂纹尖端应力集中，阻止裂纹的扩展，提高陶

瓷韧性。因此氧化锆相变增韧陶瓷的研究和应用得到迅速发展，氧化锆相变增韧陶瓷有三种

类型，分别为部分稳定氧化锆陶瓷；四方氧化锆多晶体陶瓷及氧化锆增韧陶瓷。

晶态温度密度

单斜(Monoclinic)氧化锆950℃5.65g/cc

(m-ZrO2)

四方(Tetragonal)氧化锆1200-2370℃6.10g/cc

(t-ZrO2)

立方(Cubic)氧化锆(c-ZrO2)2370℃6.27g/cc

表1在常压下纯ZrO2三种晶态

（1）当ZrO2中稳定剂加入量在某一范围时，高温稳定的c-ZrO2通过适当温度下时效

处理使c-ZrO2大晶粒（c相）中析出许多细小纺锤状的t-ZrO2（t相）晶粒，形成c相和t

相组成的双相组织结构。其中c相是稳定的而t相是亚稳定的并一直保存到室温。在外力诱

导下有可能诱发t相到m相的马氏体相变并伴随体积膨胀，耗散部分能量、抵消了部分外

力从而起到增韧作用，称为应力诱导相变增韧。这种陶瓷称之为部分稳定氧化锆，当稳定剂

为CaO、MgO、Y2O3时，分别表示为Ca-PSZ、Mg-PSZ、Y-PSZ等。

（2）当ZrO2中稳定剂加入量控制在适当量时可以使t-ZrO2以亚稳状态稳定保存到室

温，那么块体氧化锆陶瓷的组织结构是亚稳的t-ZrO2细晶组成的四方氧化锆多晶体称之为

四方氧化锆多晶体陶瓷(。在外力作用下可相变t-ZrO2发生相变，增韧不可相变的ZrO2基

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体，使陶瓷整体的断裂韧性改善。当加入的稳定剂是Y2O3、CeO2，则分别表示为Y-TZP、

Ce-TZP等。

（3）如果在不同陶瓷基体中加入一定量的ZrO并使亚稳四方氧化锆多晶体均匀的弥散

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分布在陶瓷基体中，利用氧化锆相变增韧机制使陶瓷的韧性得到明显的改善。这种氧化锆相

变增韧陶瓷称为氧化锆(相变)增韧陶瓷(ZirconiaT