化学检验工(中级)-化学分析法专业基础知识.ppt

化学检验工(中级)_化学分析法专业基础知识; ;

;二、酸碱溶液pH值的计算;三、缓冲溶液;

;缓冲范围——缓冲溶液所能控制的pH值范围。

酸（碱）式缓冲溶液的缓冲范围为pKa（pKb）两侧各一个pH单位。

例如：

HAc-NaAc缓冲体系，pKa=4.74,其缓冲范围为3.74~5.74；

NH3.H2O-NH4Cl缓冲体系，pKb=4.74，其缓冲范围8.26~10.26;

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;如酚酞：;甲基橙：两性物质;

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;（1）多元酸的分步滴定：

多元酸多数是弱酸，它们在溶液中分级离解。

分步滴定判断原则：（二元弱酸）

若cKa1≥10-8,且Ka1/Ka2≥104,可分步滴定至第一终点；

若同时cKa2≥10-8,则可继续滴定至第二终点；

若cKa1≥10-8,cKa2≥10-8,但Ka1/Ka2≤104,则只能滴定至第二终点。;

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;七、酸碱标准滴定溶液的制备;

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;2．酸效应和酸效应曲线;

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;;四、金属离子指示剂;

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;第三节氧化还原滴定法;物质的氧化型（高价态）和还原型（低价态）所组成的体系称为氧化还原电对，简称电对。电对用氧化型/还原型来表示。如：

2I--2e=I2I2/I-;Fe2+-e=Fe3+Fe3+/Fe2+

MnO4-+8H++5e=Mn2++4H2OMnO4-/Mn2+

一个电对得失电子的反应又称氧化还原半反应或电极反应。;2.电极电位ψ;R=8.314J/(mol.K);n—电极反应的电荷数。

F法拉第常数

298K时，;3.条件电极电位ψ/;

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;（2）高锰酸钾标准滴定溶液的制备;注意;

;（2）K2Cr2O7标准滴定溶液的制备;

;（1）方法简介：利用I2的氧化性和I-的还原性来进行滴定的方法。I2+2e=2I-固体I2在水中溶解度很小，且易挥发，通常将I2溶解于KI溶液中，以I3-配合离子形式存在，I3-+2e=3I-，ψ0=0.545V

直接碘量法：

直接测定电位值比ψ0小的还原性物质：S2-，SO32-，Sn2+，S2O32-，As(Ⅲ)等，又叫碘滴定法。

间接碘量法：

将含氧化性物质的试样与过量KI反应，析出的I2用Na2S2O3标液作还原剂去滴定，S2O32-+I2=S4O62-+2I-，又称滴定碘法。可测很多氧化性物质：Cu2+，Cr2O72-，IO3-，BrO3-，ClO-，NO2-，H2O2，MnO4-，Fe3+等。

一般采用淀粉指示剂;（2）碘量法的滴定条件

1）直接碘量法

不能在碱性溶液中进行滴定，因碘与碱发生歧化反应

I2+2OH-=IO-+I-+H2O；3IO-=IO3-+2I-

2）间接碘量法：

必须在中性或弱酸性溶液中进行，因中碱性溶液中，I2与S2O32-将发生下列反应：

S2O32-+4I2+10OH-=2SO42-+8I-+5H2O

同时，I2在碱性溶液中发生歧化反应：

3I2+6OH-=IO3-+5I-+3H2O

同时，I-在酸性溶液中易被空气中的O2氧化：

4I-+4H++O2=2I2+2H2O;(3)提高碘量法测定结果准确度的措施

误差来源：一是碘易挥发；二是在酸性溶液中I-易被空气中的O2氧化。

1）防止I2挥发：

加入过量KI（比理论值大2-3倍），生成I3-；反应时溶液温度不能高，室温；滴定开始不要剧烈摇动溶液，轻摇慢摇摇匀，局部过量的Na2S2O3会自行分解。当I2的黄色已经很浅时，加入KI后要放置一会（5min），放置时用水封住瓶口。

2）防止I-被空气氧化：

酸性液中，用I-还原氧化剂时，避阳光照射，可用棕色瓶储存I-标液；除Cu2+，NO2-干扰；析出I2后，应立即用Na2S2O3标液滴定；滴定速度适当快些。;（4）碘量法标准溶液的制备

配制和标定I2和Na2S2O3两种标准溶液。

1）Na2S2O3标准滴定溶液的配制：

市售含杂质，不稳定，溶于无CO2蒸馏水中，煮沸，放冷只室温贮存于棕色瓶中，放置2周后过滤再标定。标定用基准物质：K