天然气制BDO工艺流程 .pdfVIP

天然气制BDO工艺流程

1,4-丁二醇主要生产方法

1,4-丁二醇的工艺路线有17种以上,但是已经实现工业化生产

的主要是4种工艺路线。1.醛炔法（Reppe法）：先以乙炔和甲醛在

Cu-Bi催化剂存在下制成1,4-丁炔二醇。后者再经骨架镍催化加氢成

1,4-丁烯二酸盐，继之以Ni-Cu-Mn/Al2O3进一步催化加氢成1,4-丁

二醇。2.顺酐加氢法：又分为顺酐酯化加氢法和顺酐直接加氢法。3.

丁二烯法：由1,3-丁二烯与乙酸与氧气进行乙酰氧化反应，生成1,4-

二乙酰氧基-2-丁烯，再经加氢、水解制成。4.环氧丙烷法（烯丙醇

法）：该工艺由日本可乐丽开发,以环氧丙烷为原料,催化异构化成烯

丙醇,在有机膦配位体催化剂作用下进行氢甲酰化反应生成主产物

γ-羟基丙醛,然后进行萃取、加氢、精制得到BDO。

Reppe法

该法是生产BDO的传统方法,是以乙炔和甲醛为原料,经合成、加

氢两步生成BDO:①乙炔和甲醛反应生成1,4-丁炔二醇及副产物炔丙

醇;②1,4-丁炔二醇加氢生成1,4-丁二醇。其工艺流程根据反应器形

式大致可分为两种:一种是BASF、DuPont公司采用的悬浮床流程;另

一种是GAF公司采用的淤浆床流程。二者的主要差别在于催化剂与产

物的分离方式不同。BASF、DuPont工艺中催化剂与产物在反应器内

分离，GAF流程则在反应器外分离。

Reppe法是由上世纪30年代I.G法本公司(BASF公司的前

身)Reppe等人开发成功并最早于1940年,由德国BASF公司实现工业

化的生产的1,4-丁二醇生产工艺方法。该法是主要生产方法,应用该

法生产的1,4-丁二醇占世界总产量的40%左右。它是以乙炔和甲醛为

主要原料,在铜催化作用下生成1,4-丁炔二醇,然后再加氢生成1,4-

丁二醇。

Reppe法具有传统法和改良法两种,在经典法中,催化剂与产品无

需分离,操作费用低,但是由于乙炔分压较高,有爆炸的危险,因此反

应器设计的安全系数高达12～20倍,致使反应装置庞大,设备造价昂

贵,投资高。另外,乙炔聚合会生成聚乙炔,导致催化剂失活,聚乙炔也

会堵塞管道,从而缩短生产周期,降低生产能力。由于该法有以上缺点,

国外1,4-丁二醇装置大多数都采用了改良低压工艺。