锂离子电池负极材料介绍-LW.ppt

*LWNconfidential*负极材料介绍-MCMB石墨化MCMBLWNconfidential**LWNconfidentialLWNconfidentialLWNconfidential锂离子电池用负极材料AnodematerialforLiionbatteryPrepareby:LiwinonRDContents*LWNconfidential**LWNconfidential*锂离子电池ElectrochemicalReactionCathodeLiCoO2→Li1-xCoO2+xLi++xe-AnodeCn+xLi++xe-→CnLixOverallLiCoO2+Cn→Li1-xCoO2+CnLix锂离子电池内的电化学反应工作电位：4.5～3.0V负极材料概况碳负极材料发展历史1983年法国的INPG实验室第一次在电化学电池中成功的实现了Li在石墨中的可逆脱嵌，但是由于锂嵌入过程中石墨与溶剂发生共嵌入，锂的可逆数量有限，所以石墨作为负极并没有引起太多的重视。直至1989年，SONY以石油焦为负极，匹配合适的正极材料与电解液，并在1991年商业化，从而引发世界范畴的研发热潮。1993年，商业化的锂离子电池开始采用性能稳定的人造石墨MCMB，改性天然石墨作为负极。*LWNconfidential*负极材料概况负极材料的选择脱嵌锂反应具有较低的氧化还原电位，可以满足锂离子电池具有较高的输出电压。锂嵌入脱出的过程中，点击电位变化较小，有利于获得稳定的工作电压。可逆容量大，满足锂离子电池具有较高的能量密度。脱嵌锂过程中结构稳定性好，使得电池具有较高的循环寿命嵌锂电压低于1.2Vvs.Li+/Li以下，负极表面应能生成之谜稳定的SEI膜，从而防止电解质在负极表面持续还原，不可逆的消耗来自正极的Li*LWNconfidential*负极材料概况负极材料的选择具有比较低的电位和Li+的传输阻抗，以获得较高的充放电倍率及低温充放电性能。充放电后材料的化学稳定性好，提高电池的安全性，循环性能，降低自放电率。环境友好。制作工艺简单，易规模化来源丰富，成本低*LWNconfidential*负极材料概况碳材料根据其结构性能特性分类：*LWNconfidential*类别热处理温度特点优点不足易石墨化碳2500℃以下软碳结晶度较低，晶粒尺寸小，晶面间距较大，碳层之间比较有序的堆叠在一起拥有比较优异的大电流放电性能以及优良的循环稳定性能软碳的嵌锂容量较低，首次嵌锂过程中由于SEI膜的形成就有较大的不可逆容量难石墨化碳2500℃以上硬碳晶粒较小，晶粒取向不规则，晶面间距较大，锂的脱嵌几乎不存在体积膨胀碳原子层之间的间距大于0.38nm，锂离子嵌入硬碳中时，几乎不存在体积膨胀，所以具有比较理想的循环性能；层间距比较大也使得锂离子较容易嵌入，因而大倍率放电性能佳硬碳材料振实密度较低，体积比容量较大，首次充放电效率较低，不可逆容量比较大石墨＞2000℃导电性能好，结晶度较高，具有良好的层状结构，较适合锂离子的脱嵌通道具有良好的充放电平台，与匹配正极材料的匹配性好，平均输出电压高，容量大于300mAh/g以上，不可逆容量低，首次效率高/负极材料概况*LWNconfidential*软碳和硬碳的容量随着热处理温度有不同的变化趋势：Aregion：天然石墨与热处理温度＞2400℃的人造石墨，材料比容量为300-370mAh/gBregion：软碳热处理温度T＜2400℃，材料的比容量降低，在温度为1800-2000℃之间达到最低；CDregion：硬碳及软碳在热处理温蒂低于1000℃，都能得到较高的材料比容量（400-900mAh/g）之间。热处理温度：负极材料概况*LWNconfidential*石墨片层按ABAB…重复堆积而成的六方结构（2H）。石墨片层按ABCABC…重复堆积而成的菱形结构（3R）,此结构为亚稳定结构，一般没有单独的菱形结构存在，两种结构相互转换石墨的晶体结构：负极材料概况*LWNconfidential*石墨含有两个不同的表面：层与层之间的平面为基面，与基面垂直的表面为端面（又称之字形面）锂的插入反应一般是从菱形位置（即端面，Z字型面和扶椅型面）进行锂嵌入石墨层间形成不同阶的锂石墨层间化合物（GIC），N-1称为N阶GIC。石墨层间化合物的储锂机理：负极材料概