气体状态方程.ppt

对比参数反映了气体所处状态偏离临界点的倍数。范德华指出，不同气体，只要有两个对比参数相同，则第三个对比参数一定大致相同。这就是对应状态原理。若有几种不同气体具有相同的对比参数，则我们说，它们处于对应状态。若将对比参数的定义代入到范德华方程，可得到：第53页,共69页，星期六，2024年，5月再代入可得：该式中不再有与特定物质有关的常数a、b，因而适用于一切气体，称为普遍化范德华方程。实际上，不同气体的特性是隐含在对比参数中，它的准确性也不会超过范德华方程的水平。它是体现对应状态原理的一种具体函数形式。它提示了一种对实际气体pVT关系普遍化的方法。第54页,共69页，星期六，2024年，5月3.普适化压缩因子图将对比参数引入压缩因子，有：?Zc近似为常数（Zc?0.27~0.29)?当pr,Vr,Tr相同时，Z大致相同。即处于相同对应状态的气体具有相同的压缩因子。对理想气体的偏离也相同。因为pr,Vr,Tr三个参数中只有两个独立变量，一般选Tr,pr为独立变量。Z表示为：Z=f(Tr,pr)（1.5.6）第55页,共69页，星期六，2024年，5月荷根(HongenO.A.)与华德生(WatsonK.M.)在20世纪40年代，用若干种无机、有机气体的实验值取平均，描绘出如图1.5.1的等Tr下Z=f(pr)曲线，称为双参数普遍化压缩因子图，如下：压缩因子示意图Z0.21.03.0pr10.110Tr=1.01.031.051.42.0150.90.80.7152.01.41.051.031.0第56页,共69页，星期六，2024年，5月Tr较小时，pr增大?，Z先?，后?，反映出气体低压易压缩，高压难压缩。Tr1的真实气体，Z-pr曲线在某一pr处中断，因为气体加压到饱和蒸气压会液化。它的特点是适用于所有真实气体，但准确度不高。在任何Tr，pr?0，Z?1（理想气体）；Tr较大时，Z?1，说明低压高温气体更接近于理想气体。压缩因子示意图Z0.21.03.0pr10.110Tr=1.01.031.051.42.0150.90.80.7152.01.41.051.031.0第57页,共69页，星期六，2024年，5月压缩因子图的应用3（1）已知T、p,求Z和VmT,p求？VmTr,prZ12查图计算(pVm=ZRT)(此时用范德华方程较困难，而用压缩因子图容易)第58页,共69页，星期六，2024年，5月需在压缩因子图上作辅助线式中pcVm/RT为常数，Z-pr为直线关系，该直线与所求Tr线交点对应的Z和pr，为所求值（2）已知T、Vm，求Z和pr例1.5.1应用压缩因子图求80°C，1kg体积为10dm3的乙烷气体的压力。解：乙烷的tc=32.18°C，pc=4.872MPa，摩尔质量M＝30.07×10-3kg?mol-1第59页,共69页，星期六，2024年，5月.3.4.5.6.81234pr120.60.40.20.50.30.8Z1.21.151.1Tr在压缩因子图上作Z-pr辅助线估计Tr=1.157线上，与Z–pr线交点处为：Z=0.64，pr=1.28第60页,共69页，星期六，2024年，5月欲知详图，请用按纽欲知如何用范德华方程解此题，请用按纽(此题，用范德华方程容易，而用压缩因子难）第61页,共69页，星期六，2024年，5月(3)已知p、Vm求Z和Tr需作辅助图。?p、Vm已知式中pVm/RTc为常数由两线交点可求出Z、Tr。（该问题用范德华方程较容易）画出两条曲线第62页,共69页，星期六，2024年，5月例1.5.2已知甲烷在p＝14.186MPa下的浓度c＝6.02mol?dm-3，试用普遍化压缩因子图其求温度。解：甲烷tc=-82.62oC，pc=4.596MPa，