有机废水发酵法生物制氢技术.ppt

;厌氧折流反应系统进行有机废水发酵制氢;一、氢能特点;

由于氢气具有以上优点而在能源界备受青睐，在不可再生的化石燃料的大量开发和利用，带来严重的能源危机和环境危机的情况下，氢能被认为是21世纪之后构成世界能源体系的重要支柱。在未来的世界能源系统中，氢能将发挥着举足轻重的作用。;二、氢气的生产方法;三、发酵法生物制氢技术;2、发酵法生物制氢的优势

;微生物不同，其产能方式也不同。由于细菌种类的不同及生化反应体系的生态位存在着很大的变化，导致形成不同特征性的末端产物。根据末端发酵产物组成，可以将发酵类型分为三类:

(1)丁酸型发酵产氢

(2)丙酸型发酵产氢

(3)乙醇型发酵产氢;四、产酸发酵菌群的产氢机理;;大分子有机物（碳水化合物、蛋白质、脂肪等）;五、厌氧折流系统制氢的实验室研究;ABR各个隔室中微生物相是随流程逐渐递变的，递变的规律与底物的降解过程协调一致，从而确保相应的微生物拥有最佳的代谢环境和代谢活性。ABR的推流特性可确保系统拥有更优的出水水质，同时反应器的运行更加稳定，对冲击负荷以及进水中的有毒物质具有更好的缓冲能力。

;1、实验装置及方法;;2、实验用水;4、分析项目及测定方法

试验过程中对反应系统的产气总量采用湿式气体流量计测量,氢气含量采用气相色谱法测量,COD采用重铬酸钾法测量,pH值采用pHS-25型酸度计测量,碱度(ALK)采用中和滴定法(以CaCO3计),MLSS、SV、SVI采用重量法,氧化还原电位(ORP)采用pHS-25型酸度计测定,挥发性脂肪酸(VFAS)和乙醇采用GC一102型气相色谱仪测定,热导池检测器。

;5、实验结果与分析;2）系统运行PH的变化规律

氢离子浓度与微生物的生存有密切的关系,整个胞外酶和胞内酶的稳定性均在一定程度上受到它的限制。反应器启动后,含有大量溶解性碳水化合物的废水进人反应器,由于碳水化合物发酵产生的有机酸(特别是乙酸)的积累,使系统内pH值在5d内迅速下降到4.0以下,但是随着系统缓冲能力的增强,pH值出现逐渐升高的趋势。在反应器运行到25d时，各格室的pH值均上升到4.2以上,在此之后的30d运行过程中,系统表现出良好的稳定性,尽管进水pH值在5.5~7.0之间频繁波动,但系??出水的pH值始终维持在4.2~4.4这一有限范围内。

;3）系统运行碱度的变化规律

ALK是水质中一个体系中和酸能力、维持酸碱平衡、稳定pH的重要指标。水中的碱度主要来源于弱酸盐,具有控制pH平衡、在水中存在其他酸时缓冲pH的能力。在此制氢系统中,为了获得高的产氢速率,就必须控制系统稳定地运行,而出水碱度的稳定则是系统稳定运行的重要条件。系统在25d以后碱度开始保持恒定,3个格室中每个格室的碱度都维持在240一350mg/L的范围之内,此反应器的出水碱度变化范围和其他同类制氢反应器相似。;6、系统运行液相末端发酵产物的变化规律;

7、系统运行氧化还原电位的变化规律;

上图是反应器运行期间系统氧化还原电位的变化情况,在反应器运行的前25d,系统的ORP波动很大,这是因为它经历兼性厌氧微生物、严格厌氧微生物的依次活动。同时在进水时含有大量溶解氧,也存在着好氧微生物的作用.此系统在运行到25d时开始稳定,在此以后的30d运行中,系统每个格室的氧化还原电位都维持在-230一-250mV之间。;8、结论;厌氧发酵制氢研究的影响因素有很多;HRT是重要的工程控制手段之一。HRT过高或过低的水流速度都不利于厌氧发酵各方面效率达到最大化，一方面是单位时间处理量造成的，另一方面是由于HRT不同导致反应器死区容积不同造成的，而HRT反应器结构不设置搅拌器，故HRT对ABR运行效果好坏起着至关重要的作用。

基于以上特点，以红糖为底物，分析了HRT对ABR乙醇型发酵制氢系统的影响，并确定最佳HRT，以期为后续进行工业化生产提供参考。;反应器分为5个格室，前4个格室的有效容积为7.2L，每格室的下部边缘有60o倾角的导流板将格室分为体积比约为1:5的下流区和上流区，它能够使进水与污泥得到充分的混合接触,每个格室的上部水面下部设置了10cm厚的砾石填料层，填料层以穿孔有机玻璃为底部支架。

第5格室为具有厌氧反应和沉淀双重功能的格室，有效容积为14.4L，可以有效减少反应过程中污泥的流失，反应器外缠有电热丝，通过温控装置以保证反应器运行过程温度始终保持在34-36摄氏度。前4格室的每个格室下部的不同高度设有两个取样口，顶部的排气孔与水封相连，产生的气体通过水封由湿式气体流量计计量进水由恒流泵泵入。

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1、实验用废水;2、不同HRT条件下ABR制氢系统的产氢效能析;另外，各格室在不同HRT条件下的产氢速率与总产氢速率表现出相同