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液相色谱-质谱法测定土壤中噻唑锌

张国民

【期刊名称】《理化检验-化学分册》

【年(卷),期】2017(053)005

【总页数】3页(P575-577)

【作者】张国民

【作者单位】云南省曲靖医学高等专科学校,曲靖655000

【正文语种】中文

【中图分类】O657.63

噻唑锌，又名2－氨基－5巯基－1，3，4－噻二唑锌，不溶于水和部分有机溶剂，

在中性、弱碱性条件下稳定，是一种近年来开发出来的高效杀菌剂类农药，它是一

种完全区别于铜制剂的有机锌化合物，对白菜、花生、水稻、黄瓜和番茄等作物的

黑斑病、炭疽病、白粉病、角斑病、缺锌黄化叶病等细菌性病症有良好的防治作用，

广泛应用于蔬菜、水稻和部分果树上。尽管噻唑锌展现出优异的应用效果，但其残

留物的吸入或进食，可引起人类皮肤刺激、呼吸道刺激、肠胃刺激、呕吐、腹泻等

不良症状，损害人体健康［12］。

目前仅有对噻唑锌原液的测定［35］，鲜见土壤中噻唑锌残留物的检测方法的报

道，因此，建立适当的方法［610］来测定土壤中噻唑锌的含量是非常有必要的。

本工作利用噻唑锌溶于有机溶剂的特点，对样品进行萃取，选用液相色谱－二极管

阵列－质谱法测定土壤中噻唑锌的含量。

1.1仪器与试剂

WatersACQUITYUPLCH－CLASSSQD2型液相色谱－二极管阵列－质谱联用

仪；KQ－250B型超声波发生器；XW－80A型漩涡混合器；H－1650型离心机；

N－1100V－W／WD型旋转蒸发仪；ELIX15型超纯水仪。

标准储备溶液：1000mg·L－1，称取噻唑锌标准品0.01g，加入10mL容量瓶中，

用丙酮溶解定容，然后逐级稀释成0.1，0.5，1.0，2.0，5.0，10mg·L－1的标准

溶液。

丙酮、甲醇均为色谱纯。

1.2仪器工作条件

1）液相色谱ACQUITYUPLCBEHC18色谱柱（2.1mm×100mm，1.7μm），

柱温30℃；流量0.2mL·min－1；进样量1μL。流动相：A为0.2%（体积分数，

下同）甲酸溶液，B为乙腈。梯度洗脱程序：0～2min时，B为85%；2～3min

时，B由85%降至5%，保持0.1min；3.1～4min时，B由5%升至85%。

2）二极管阵列检测器波长扫描范围为190～400nm；扫描通道为330nm；采集

速率为20点·s－1；采集时间为0～4min。

3）质谱（MS）电喷雾离子源（ESI），负离子扫描；载气为氮气；毛细管电压

2.0kV；锥孔电压50V；脱溶剂气温度500℃，脱溶剂气流量1000L·h－1；扫描

方式为全扫描（SCAN）模式和选择离子监测（SIM）模式；SCAN扫描范围（m

／z）80～300；SIM监测离子（m／z）131.8。

1.3试验方法

1.3.1样品前处理

土壤样品自然风干后去除沙石，经研磨后过0.18mm（80目）筛，得到土壤样品。

称取土壤样品10.0g于锥形瓶中，加入甲醇20mL，涡旋混匀样品，用超声波提

取器水浴超声30min，以8000r·min－1转速离心10min，移取上层清液经过滤

后置入容量瓶中，残渣再用甲醇分二次涡旋提取1min，过滤后置入容量瓶中，最

后用甲醇稀释至刻度，混匀。

HLB固相萃取柱先依次用甲醇、2%甲酸溶液活化，取样品提取液过柱净化，用2%

甲酸溶液淋洗小柱，抽干小柱，弃去所有的流出液，用甲醇洗脱，抽干小柱，收集

所有的提取溶液，取适量此溶液过0.22μm聚四氟乙烯（PTFE）滤膜后，按仪器

工作条件进行测定。

1.3.2定性和定量方法

通过二极管阵列（PDA）光谱图和质谱图同时对待测物质进行定性，采用外标法

按PDA最大吸收波长330nm处吸光度的峰面积或质谱中SIM离子131.8的响应

值进行定量。

2.1色谱和光谱行为

分别以PDA检测器和MS检测器测定得到的噻唑锌的色谱图和噻唑锌的紫外光谱

图见图1和图2。

由图1和图2可知：噻唑锌能够得到很好分离，基线平稳，峰形对称，噻唑锌在

PDA检测器出峰时间2.98min，定量波长330nm