《结构化学》第5章多原子分子的结构和性质.pptx

第5章多原子分子的结构和性质

2分子结构的内容有两个方面：组成分子的原子在三维空间的排布次序、相对位置；分子的电子结构，包括化学键型式和相关的能量参数。分子结构的这两方面内容互相关联并共同决定分子的性质。 5.1价电子对互斥理论（VSEPR）VSEPR:Valenceshellelectronicpairrepelling1940年提出，用来解释许多化合物的几何构型。价电子对 成键电子对(bp) 孤对电子对(lp) 价电子对互斥理论认为：原子周围各个价电子对之间由于互相排斥作用，在键长一定的条件下，相互间距离愈远愈稳定

3价电子对之间排斥力的根源1.各电子对之间的静电排斥力2.Pauli斥力，即价电子对之间自旋相同的电子互相回避的效应。判断分子几何构型考虑的因素：中心原子周围存在m个配位体L及n个孤对电子对E时，根据斥力效应应考虑：1.多重键中多对电子集中在同一键区可作一个键处理；2.孤对电子空间分布的肥大性；3.电负性大小。

4判断分子几何构型的规则：1、为使价电子对间斥力最小，可将价电子对看作等距离地排布在同一个球面上，形成规则的多面体形式。当m+n=2时，分子为直线形；当m+n=3时，分子为三角形；当m+n=4时，分子为四面体形；当m+n=5时，分子为三方双锥形；当m+n=6时，分子为八面体形。

52、中心原子A与m个配位体L之间所形成的键可能是单键，双键或三键等多重键。双键和三键可按一个键区计算原子间的斥力，但电子多空间大，斥力也大，定性顺序为：叁键—叁键叁键—双键双键—双键双键—单键单键—单键3、孤对电子对比成键电子对肥大，对相邻电子对的排斥较大。价电子对间排斥力大小顺序：lp—lplp—bpbp—bp孤电子对间排斥力随角度的减小迅速增大：夹角≤90o的构型，lp—lp斥力很大，构型不稳定；lp—lp必须排列在夹角90o的构型中，斥力小，稳定。4、电负性高的配体，吸引价电子能力强，价电子离中心原子较远，占据空间相对较小。

6用VSEPR方法判断原子A周围配位体和孤对电子对的空间排布ALmEn

7等电子原理等电子原理指两个或两个以上的分子，它们的原子数相同（有时不算H原子）、分子中电子数也相同，这些分子常具有相似的电子结构，相似的几何构型，物理性质也相近。价电子对互斥理论对少数化合物判断不准例如：CaF2，SrF2，BaF2是弯曲形，而不是直线型。价电子对互斥理论不能应用的化合物过渡金属化合物（具有全充满、半充满或全空的d轨道除外）。

8推断分子或离子的空间构型的具体步骤：(1)确定中心原子的价电子对数(VP)，以AXm为例(A—中心原子；X—配位原子)：原则:①A的价电子数=主族族数;②配体X:H和卤素每个原子各提供一个价电子,氧与硫不提供价电子;③正离子应减去电荷数,负离子应加上电荷数。例:VP()=(6+4×0+2)=4

9(2)确定电子对的空间构型：VP=2直线形VP=3平面三角形VP=4四面体VP=5三角双锥VP=6八面体A::A::::A::::::A:::::A:::

10(3)确定中心原子的孤电子对数，推断分子的空间构型：①LP=0：分子的空间构型=电子对的空间构型VP=(2+2)=2直线形VP=(6+6)=6八面体VP=(4+4)=4四面体VP=(5+5)=5三角双锥VP=(3+3)=3平面三角形例如：

11②LP≠0：分子的空间构型不同于电子对的空间构型VPLP电子对的空间构型分子的空间构型34611212SnCl2平面三角形V形NH3四面体三角锥H2O四面体V形IF5八面体四方锥XeF4八面体平面正方形例

孤对电子占据的位置：VP=5，电子对空间构型为三角双锥，LP占据轴向还是水平方向三角形的某个顶点？原则：斥力最小。例如：SF4VP=5LP=1SFFFFSFFFFLP－BP(90o)32结