《油气地球化学》第1章有机化学基础和稳定同位素.pptx

第1章有机化学基础和稳定同位素;有机化合物的结构和命名

有机化合物—除CO２、碳酸盐岩和金属碳化物外的所有含碳原子化合物。油气地球化学研究的是存在于地质体中的有机化合物，包括烃类化合物和非烃化合物。

烃类化合物：

指只含碳、氢元素的化合物。烃类化合物结构有多种表示方法。;左图为乙烷、环己烷的结构图，每个C原子后写一个H，再在H原子右下角写出该碳原子所结合的氢原子数。;在油气地球化学研究中，最重要的是支链烷烃是类异戊二烯烷烃，规则的类异戊二烯烷烃中每四个直链碳原子上存在一个甲基。;石油和沉积岩中部分重要类异戊二烯烷烃的结构;另一类重要的烃类化合物是不饱和烃，在成岩作用阶段有许多化学反应包括氢化反应可以使烯烃转变为链烷烃和环状化合物，因此在石油和沉积岩中几乎没有发现链状烯烃，但芳烃却是石油和沉积岩中一种重要的烃类化合物和不饱和烃类型，它们的化学性质与烯烃有很大差别，常见的芳烃有苯、甲苯、菲等以及一些多环的芳烃化合物。;多环芳烃化合物;非烃化合物

在组成石油、沥青和干酪根的有机化合物中，除C、H原子外的其它原子称为杂原子，含杂原子的化合物称为杂原子化合物或非烃化合物。最常见的杂原子是N、S、O，因此杂原子化合物又称为NSO化合物。

沉积有机质和生物体中常含有许多杂原子化合物，其中沉积体中的一些杂原子化合物具有生物成因，而另一些则是在成岩演化过程中新生的。生物体中的许多杂原子化合物在成岩过程中可转变为烃类化合物。

由于分离和鉴定沉积有机质中杂原子化合物十分困难，目前仅有少数类型的分子得以研究。其中卟啉是最重要的杂原子化合物之一，它在结构上与叶绿素有关，也是油气有机成因的重要证据。

许多杂原子化合物并不是直接来自生物母质，如沥青烯是结构复杂、芳构化程度较高的大分子，并具有与干酪根相似的特征。

沉积物中也保存了生物体中常见的非烃化合物，如木质素、碳水化合物等，木质素构成了木本植物的支撑结构。;;典型沥青烯分子结构;讨论分子的立体形象及与物理性

质的关系等。;13;

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;对于非环状体系的手征型碳原子，与手征型碳原子相连接的四个基团按质量大小依次排列，当其质量大小按顺时针方向降低时，称为R构型；按反时针方向降低时，称为S构型。

在甾烷分子中，环状体系中存在5α、14α、17α以及5α、14β、17β两种构型，而在非环状体系中，第20位碳原子为手征碳原子，存在R、S两种构型

在萜类化合物中，环状体系中也存在α、β两种构型，但常见的是发生在17位碳原子，非环状体系中第22位碳原子为手征碳原子，存在R、S两种构型;五.环状化合物的立体异构;CH3;手征型碳原子：一个饱和的碳原子处于四面体中心时，可以有两种互为镜像的构型，该碳原子称为手征中心

在环状体系中，以α、β表示基团位置，当键指向纸内为α构型，用虚线或空心圆表示，当键指向纸外为β构型，用实线或实心圆表示。

在油气地球化学研究中，常常会遇到分子立体构型的变化;氧化—还原反应;环化反应;稳定同位素;同位素丰度是指某一种元素的各种同位素在地壳中所占的百分含量;石油和天然气中，稳定碳同位素和氢同位素与其母质类型和成熟度密切相关，因此在油气源对比中常用碳同位素和氢同位素来研究油气的成因

稳定碳同位素的表示方法：

δ13C=[(12C/13C)样品-(12C/13C)标准]/(12C/13C)标准]×1000‰

从上式可以看出，当δ13C值越负，表示样品中比标准更富含轻同位素，即12C含量越高

为了便于横向对比，国际上使用美国南卡罗莱纳州白垩系皮迪组的拟箭石碳同位素比值（12C/13C）作为国际统一标准，其值为1123.72×10-5，简称PDB标准

我国目前普遍使用北京周口店奥陶系灰岩作为工作标准，其值为12C/13C=1123.6×10-5

利用在不同标准下测定的δ值进行油气成因研究时，必须进行标准间的转换，其转换公式可参见教材第12页的公式，但值得注意的是，在使用标准时必须是同一仪器测定的两个标准值;氢同位素有三种：1H、2D、3T，其中1H、D是稳定同位素，而3T是放射性同位素，氢稳定同位素表示为：

δD（‰）=[(2D/1H)样品-(2D/1H)标准]/(2D/1H)标准]×1000‰

常用的氢同位素标准为标准大洋水的2D/1H比值，为157.6×10-6，称为SMOW标准

稳定同位素的分馏机理

概念：尽管同一元素同位素的化学性质相同，但在化学反应中，不同物质同一元素的两种同位素比值是不同的。稳定同位素在两种同位素比值不同的物质之间的重新分配称为同位素分馏，自然界中存在同位素的动力分馏效应和交换分馏效应

同位素的交换分馏效应

在不发生化学反应的情况下，不同物质、同一物质不同相态或单分子间发生同位素