卤代烃相转移催化反应邻基反应至诚.pptVIP

(4)相转移催化反应相转移催化反应(PhasetransfercatalyticreactionPTC)是化学反应的方式之一。其特点是：条件温和，操作简单，产率高，速率快，选择性好。现举例如下：例1：1-氯辛烷与氰化钠水溶液的反应：若不加相转移催化剂，加热两周也不反应。单分子亲核取代反应(SN1)机理双分子亲核取代反应(SN2)机理(六)亲核取代反应机理反应速率方程：双分子亲核取代反应(SN2)机理反应机理：(动画)SN2反应的立体化学：构型转化是SN2反应的重要标志。①一步完成，OH－与CH3Br都参与，∴；②C－O键的生成与C－Br键的断裂同时进行，有过渡态；③有构型转化，手性分子发生SN2反应时，构型翻转。SN2反应的特点：例1：(2)单分子亲核取代反应(SN1)机理该反应是分步进行的反应机理：第一步，C－Br键解离：反应速率方程：第二步,生成C－O键：SN1反应的立体化学如果一个手性分子进行SN1时，其产物为外消旋体：OH－从两个方向靠近中心碳原子的机率相同01020304分步进行；决速步骤为C－X解离，单分子反应，有v=k[RX]；有C＋中间体，构型保持与构型转化机率相同；常伴有C＋的重排。SN1反应常伴随着C+的重排：SN1的特点：01烷基结构的影响03亲核试剂的影响02卤原子的影响04溶剂极性的影响(七)影响亲核取代反应的因素烷基结构的影响01(甲)烷基结构对SN2反应的影响∴SN2反应活性：CH3X＞1°RX＞2°RX＞3°RX02(乙)烷基结构对SN1反应的影响决定SN1反应速度的是C＋稳定性。SN1反应活性：3°RX＞2°RX＞1°RX＞CH3X例如，在甲酸水溶液中，RBr的水解相对速度为：(CH3)3CBr＞(CH3)2CHBr＞CH3CH2Br＞CH3Br问题：(CH3)3CCH2Br(A)或(CH3)3CBr(B)在水－甲酸溶液中何者水解速度快？(考虑C+稳定性)答案：反应速度：B＞A032°RX同时进行SN1和SN2，但SN1和SN2速度都很慢。021°RX主要进行SN2反应；01即：3°RX主要进行SN1反应；综上所述：第七章卤代烃相转移催化反应邻基反应卤代烃的分类01卤代烃的命名02卤代烃的制法03卤代烃的物理性质04卤代烷的化学性质05亲核取代反应机理06影响亲核取代反应的因素07消除反应的机理08消除反应的取向09影响消除反应的因素10(十一)取代和消除反应的竞争11卤烷的化学性质；SN1、SN2、E1、E2反应的机理，四者间的竞争关系及影响因素；0102本章重点：卤代烃的分类01根据与卤原子相连的碳的类型：02伯卤烷CH3CH2X、仲卤烷(CH3)2CHX、03叔卤烷(CH3)3CX04(二)卤代烃的命名(甲)普通命名法烷基名＋卤素名(乙)系统命名法按照烷烃命名法编号，把卤素和支链作为取代基。烃的卤化从不饱和烃制备卤原子交换从醇制备(三)卤代烃的制法01烃的卤化02例：(2)从不饱和烃制备例：(3)从醇制备可增加ROH的浓度或除去水，使平衡右移(4)卤原子交换b.p：RI＞RBr＞RCl＞RF＞RHm.p：分子对称性↑，熔点↑沸点和熔点分子中卤素原子数目↑，其相对密度↑。一元卤代烷中RF、RCl的d＜1；RBr、RI的d＞1；多卤代烃的d＞1。相对密度(四)卤代烃的物理性质亲核取代反应消除反应与金属反应相转移催化反应(五)卤代烷的化学性质亲核取代反应1亲核试剂(Nu－)可进攻中的正电中心，将X－取代。2亲核试剂——带有孤对电子或负电荷，对原子核或正电荷有亲和力的试剂，用Nu：或Nu－表示。3常见的亲核试剂有：OR－、OH－、CN－、NH3、H2O等。(丁)与氨作用(甲)水解(戊)卤离子交换反应(乙)与醇钠作用(己)与硝酸银作用(丙)与氰化钠作用(1)亲核取代反应(甲)水解反应活性：RI＞RBr＞RCl＞RF(难)02在H2O／OH－中进行，得醇。01(乙)与醇钠作用例：得醚（单纯醚、混合醚）——Williamson合成法(丙)与氰化钠作用在NaCN的醇溶液中进行，得腈。该反应是增长碳