原子荧光光谱分析法.pptVIP

2.原子荧光光谱法概念*定义通过测定气态基态原子在辐射能作用下发射的荧光强度进行定量分析的一种发射光谱分析方法。从发光机理来看属于发射光谱分析，可是它又与原子吸收光谱法有许多相似之处（原子化器），因此，可以认为它是原子发射光谱分析和原子吸收光谱分析的综合和发展。1964年以后发展起来的分析方法，适用于低含量元素的分析。原子荧光与原子发射光谱的激发机理有何不同？原子受热运动粒子非弹性碰撞而被激发，各能级激发态原子数遵守Boltzmann分布，辐射出原子发射光谱。原子发射光谱原子吸收光子而被光致激发，吸收具有选择性，各能激发态原子数不遵守分布，再辐射的原子荧光光谱比较简单。原子荧光光谱3.特点*优点:(1)检出限低、灵敏度高Cd：10-12g·cm-3；Zn：10-11g·cm-3；20种元素优于AAS(2)谱线简单、干扰小(3)线性范围宽(4)易实现多元素同时测定缺点:(1)存在荧光猝灭效应、散射光干扰等问题；(2)可测量的元素不多，应用不广泛(3)不适用于高含量元素分析二、基本原理*1．原子荧光光谱的产生过程过程：当气态原子受到强特征辐射时，由基态跃迁到激发态，约在10-8s后，再由激发态跃迁回到基态或低能态，辐射出与吸收光波长相同或不同的荧光；特点：（1）属光致发光；二次发光；（2）激发光源停止后，荧光立即消失；（3）发射的荧光强度与照射的光强有关；（4）不同元素的荧光波长不同；（5）浓度很低时，强度与蒸气中该元素的密度成正比。2.原子荧光的产生类型*三种类型：共振荧光、非共振荧光与敏化荧光（1）共振荧光共振荧光：气态原子吸收共振线被激发后，激发态原子再发射出与共振线波长相同的荧光；见图A、C；热共振荧光：若原子受热激发处于亚稳态，再吸收光辐射进一步激发，然后再发射出相同波长的共振荧光；见图B、D；由于相应于原子的激发态和基态之间的共振跃迁的几率一般比其它跃迁的几率大得多，所以共振跃迁产生的谱线是对分析最有用的共振荧光。如锌原子：213.86nm（2）非共振荧光*当荧光与激发光的波长不相同时，产生非共振荧光；分为：直跃线荧光、阶跃线荧光、anti-Stokes荧光三种；直跃线荧光（Stokes荧光）：跃回到高于基态的亚稳态时所发射的荧光；荧光波长大于激发线波长（荧光能量间隔小于激发线能量间隔）；abcd直跃线荧光（Stokes荧光）*Pb原子：吸收线283.13nm；荧光线407.78nm；同时存在两种形式：铊原子：吸收线337.6nm；共振荧光线337.6nm；直跃线荧光535.0nm；abcd阶跃线荧光：*abcd光照激发，非辐射方式释放部分能量后，再发射荧光返回基态；荧光波长大于激发线波长（荧光能量间隔小于激发线能量间隔）；光照激发，再热激发，返至高于基态的能级，发射荧光，图(c)B、D；这种阶跃线荧光称为“热助阶跃线荧光”。anti-Stokes荧光：*荧光波长小于激发线波长；先热激发再光照激发(或反之)，再发射荧光直接返回基态；图(d)；铟原子：先热激发，再吸收光跃迁451.13nm；发射荧光410.18nm，图(d)A、C；abcd（3）敏化荧光*受光激发的原子A与另一种原子B碰撞时，把激发能传递另一个原子B使其激发，后者发射荧光；火焰原子化中观察不到敏化荧光；非火焰原子化中可观察到。所有类型中，共振荧光强度最大，最为有用。3.荧光猝灭与荧光量子效率*荧光猝灭：受激发原子与其他粒子碰撞，能量以热或其他非荧光发射方式给出，产生非荧光去激发过程，使荧光减弱或完全不发生的现象。荧光量子效率：单位时间内,荧光辐射的量子数与被吸收的量子数之比荧光猝灭程度与原子化气氛有关，火焰中主要的荧光猝灭剂有CO、CO2，N2等，因此原子荧光分析尽量不用含碳的燃料气体，而用氢-氩或氩稀释的氢-氧火焰。氩气气氛中荧光猝灭程度最小。?=