仪器分析复习重修自学预习2色谱法分离原理.pptVIP

*第四节、气相色谱固定相

(1).固体吸附剂

(2).液体固定相一、气液色谱固定相气液色谱填充柱固定相由担体和固定液两部分组成。气液色谱毛细管柱固定相就是涂布在毛细管内壁的固定液。担体固定液毛细管柱填充柱固定相（实心）毛细管柱截面（空心）二、气固色谱固定相：气固色谱固定相主要是一些吸附剂。各种吸附剂:硅胶,氧化铝,分子筛,活性炭,高分子多孔微球分子筛硅胶氧化铝活性炭高分子多孔微球对载体的要求*具有足够大的表面积和良好的孔穴结构，使固定液与试样的接触面较大，能均匀地分布成一薄膜，但载体表面积不宜太大，否则犹如吸附剂，易造成峰拖尾；表面呈化学惰性，没有吸附性或吸附性很弱，更不能与被测物起反应；热稳定性好；形状规则，粒度均匀，具有一定机械强度。12载体类型（大致可分为硅藻土和非硅藻土两类）硅藻土载体是目前气相色谱中常用的一种载体，它是由称为硅藻的单细胞海藻骨架组成，主要成分是二氧化硅和少量无机盐，根据制造方法不同，又分为:红色载体和白色载体。白色载体的特点：比表面积较小、吸附性和催化性弱，适宜于分析各种极性化合物。红色载体的特点：表面孔穴密集、孔径较小、比表面积较大。对强极性化合物吸附性和催化性较强，适宜于分析非极性或弱极性物质。或含有矿物杂质，如氧化铝、铁等，使色谱峰产生拖尾。因此，使用前要进行化学处理，以改进孔隙结构，屏蔽活性中心。处理方法有酸洗、碱洗、硅烷化及添加减尾剂等。载体的表面处理硅藻土载体表面不是完全惰性的，具有活性中心。如硅醇基2．固定液*对固定液要求：1选择性好；2良好的热稳定性和化学稳定性；3对试样各组分有适当的溶解能力；4在操作温度下有较低蒸气压，以免流失太快。5组分分子与固定液间的作用力在气相色谱中，载气是情性的，且组分在气相中浓度很低，组分分子间作用力很小，可忽略。在液相中，主要存在的作用力是组分与固定液分子间的作用力，这种作用力反映了组分在固定液中的热力学性质。作用力大的组分，由于溶解度大，分配系数大。这种分子间作用力是一种较弱的分子间的吸引力，它不像分子内的化学键那么强。静电力（定向力，极-极）诱导力（极-非）色散力（非-非）氢键作用力此外，固定液与被分离组分间还可能存在形成化合物或配合物等的键合力。（3）固定液的选择*对固定液的选择并没有规律性可循。一般可按“相似相溶”原则来选择。在应用时，应按实际情况而定。分离非极性物质：一般选用非极性固定液，这时试样中各组分按沸点次序流出，沸点低的先流出，沸点高的后流出。0102（ii）分离极性物质：选用极性固定液，试样中各组分按极性次序分离，极性小的先流出。极性大的后流出。（iii）分离非极性和极性混合物：一般选用极性固定液，这时非极性组分先流出，极性组分后流出。复杂的难分离物质：可选用两种或两种以上混合固定液。（vi）分离能形成氢键的试样：一般选用极性或氢键型固定液。试样中各组分按与固定液分子间形成氢键能力大小先后流出，不易形成氢键的先流出，最易形成氢键的最后流出。涡流扩散项A在填充色谱柱中，当组分随流动相向柱出口迁移时，流动相由于受到固定相颗粒障碍，不断改变流动方向，使组分分子在前进中形成紊乱的类似涡流的流动，故称涡流扩散。由于填充物颗粒大小的不同及填充物的不均匀性，使组分在色谱柱中路径长短不一，因而同时进色谱柱的相同组分到达柱口时间并不一致，引起了色谱峰的变宽。色谱峰变宽的程度由下式决定：A=2λdp01dp：填充物的平均直径02λ：填充的不均匀性使路径不同03要使柱效高怎么办？042.分子扩散项B/u（纵向扩散项）分子扩散项系数为B=2γDgDg：组分在流动相中的扩散系数。气相较大：0.01~1cm2/sγ：弯曲因子即扩散的受阻系数由浓差引起γ：反映了固定相颗粒的几何形状对自由分子扩散的阻碍情况。λ：填充的不均匀性使得路径不同B/uB=2γDgDgH=A+B/u+Cuu要使H小，怎么办？Dg与流动相及组分性质有关：Dg反比于流动相相对分子质量的平方根，所以采用相对分子质量较大的流动相，可使B项降低；Dg随柱温增高而增加，但反比于柱压。纵向扩散与组分在色谱柱内停留时间有关，流动相流速小，组分停留时间长，纵向扩散就大。因此为降低纵向扩散影响，要加大流动相速度。1对于液相色谱，组分在