《大气环境化学》第5章气溶胶化学.pptx

第五章气溶胶化学;第一节：引言;二、粒径

光学等效直径：与直径为Dp的球形粒子具有相同的光散色能力的不规则粒子，定义Dp为所研究粒子的光学等效直径。粒子的光散射能力与光波波长有关，一般以0.55μm绿光作为标准

体积等效直径或几何直径：与直径为Dp的球形粒子具有相同体积的不规则粒子，定义Dp为所研究粒子的体积等效直径。

空气动力学等效直径：与直径为Dp且密度为1g/cm3的球形粒子具有相同终端降落速度的不规则粒子，定义Dp为所研究粒子的等效空动力学直径。

各种等效直径描述的不是单个粒子的粒径，二是粒子群的统计特征。

;三、分类

按颗粒物成因分

分散性气溶胶 凝聚性气溶胶

按颗粒物的物理状态分

固体气溶胶液态气溶胶固液混合态气溶胶

按气溶胶粒径大小分

总悬浮颗粒物TSP分散在大气中的各种离子的总称1

飘尘可在大气中长期漂浮的悬浮物10μm

降尘 用降尘罐采集到的大气颗粒物30μm

可吸入颗粒物PM10

细粒子PM2.5

其它相关概念

一次气溶胶 二次气溶胶 均质气溶胶(化学性质相同）

单谱气溶胶（粒径相同） 多谱气溶胶;;四、气溶胶对人体健康的影响

;第二节气溶胶的粒径谱分布

;二、大气气溶胶谱分布的经验描述

用平均粒径和谱分布范围的方差来描述气溶胶分布

假设一个离散分布由M组粒径为Dk、数浓度为Nk(k=1,2.。。M）的气溶胶粒子组成;对数分布函数

;2.幂指数分布

3.修正的Γ谱分布

;三、气溶胶粒子的三模态及其特性

爱根核模：小于0.05μm燃烧过程产生的一次气溶胶和气体转化生成

积聚模：0.02~2μm爱根核膜的凝聚

粗模态：大于2μm机械过程造成的一次气溶胶;;;;第三节气溶胶粒子的成核作用;一、气溶胶粒子的均相成核-由气体分子形成新核;二、气溶胶粒子的非均相成核;三、新粒子生成;;第四节气溶胶粒子的化学组成;一、气溶胶粒子中的离子成分;a.硫酸盐来源：海洋浮游植物产生的二甲基硫（DMS）

大陆人为排放SO2

反应机制：均相氧化、非均相氧化（如OH）

危害：降水酸化、进入呼吸道、影响能见度、气候效应

b.硝酸盐???源：光化学反应典型产物

反应机制：海边，气态硝酸与海盐反应生成硝酸钠，存在粗粒子中；城市大气，气态硝酸与氨中和生成硝酸

氨，存在细粒子中。由于硝酸氨的易挥发性，化学规律

不易把握。

c.铵盐来源：植物活动、动植物腐烂、土壤微生物等、工业排放

形成机制：气态氨与二次污染物硫酸和硝酸结合，形成硫酸铵和硝酸铵，是大气颗粒物细粒子极为重要的组成部分。

;2.其它水溶性离子组分

氯离子（Cl-）：来源：海盐粒子，主要存在于粗模态中

化石燃料（如煤）燃烧，存在细粒子中

钠盐（Na+）：来源：海水，沿海地区几乎全部来自于海洋

以粗模态存在，常被作为海洋源的参比元素

钾盐（K+）：来源：生物质燃烧，主要以细粒子存在，去掉天然土壤中钾的干扰，细粒子钾是非常灵敏的生物质燃烧

的指示剂

钙盐（Ca2+）：来源：土壤，是土壤扬尘的标识元素，以粗模态存在，道路扬尘和建筑尘中也含有较多Ca2+。

镁盐（Mg2+）：既有海洋源的贡献，又有土壤源的贡献，都分布在粗粒子中，含量相对较低。;二、气溶胶中的有机物——颗粒有机物

气溶胶粒子中的有机物（particulateorganicmatter,

POM)多数分布在0.1~5μm的范围内，其中55~70%的粒子

集中在小于2μm的范围，属于细粒子范畴。

有机物约占颗粒物总质量的10~50%

气溶胶中的有机碳（OC）和元素碳（EC）

大气颗粒物粒子中，元素碳一般被有机物包裹在内部，

有机物可以单独存在，元素碳通常随着有机碳研究一起进行。

Gray等建议：有机碳浓度乘以一个因子1.2~1.4来计算

与此有机物相关的总有机物的质量浓度，有机碳被认为是表

征颗粒有机物浓度水平的一个指标。;;2.气溶胶中有机物的化学组成

颗粒物中的有机组分是数百种有机化合物组成的混合物

按其来源可分为两类：一类是以颗粒物形式直接排放到大气

的一次有机物，如植物蜡、树脂、长链烃等；另一类是通过

人为和生物排放的挥发性有机物的气粒转化生成的二次多官

能团氧化态有机物。

目前基于GC-MS测定方法和技术水平已经鉴别出来的颗

有机物包括正构烷烃、正构烷酸、正构烷醛、脂肪族二元羟

酸、双萜酸、芳香族多元羟酸、多环芳烃、多环芳酮、多环

芳醌、甾醇化合物、含氮化合物、规则的甾烷、五环三萜