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电解质vtf方程
VTF方程，即Vogel-Tamman-Fulcher方程，是描述聚合物电解质中离子传导的一个重要模型。
一、方程形式
VTF方程的一般形式为：
σ=σ0exp[?E/(RT?To)]
其中：
σ为电导率；
σ0为比例系数，相当于T→∞时的电导率；
E为电导过程的活化能，与温度有关，在低温下E值较高，在高温下E值较低；
R为气体常数；
T为绝对温度；
To为理想的玻璃化转变的热力学平衡温度，其值低于实际的玻璃化转变温度Tg，通常情况下Tg?To≈50K。
二、方程意义
VTF方程认为锂离子的传导是通过聚合物链的热运动实现的，聚合物提供了一定的自由体积，允许锂离子的扩散发生。在温度高于To时，聚合物中自由体积随着温度的升高而增加，正是由于自由体积的存在，导致聚合物链段能够在某种程度上自由运动。离子迁移可看作是聚合物内自由体积重新分配的结果，因而离子的运动也必然伴随着聚合物链段的运动。
三、方程应用
VTF方程在拟合聚合物电解质电导率与温度的关系方面得到了广泛的应用。它能够较好地解释离子在聚合物中的扩散过程，支持了非晶态中离子导电起因于聚合物链段运动的观点。通过测量不同温度下的电导率，可以利用VTF方程计算出活化能E和理想的玻璃化转变温度To等参数，进而分析聚合物电解质的导电性能和温度依赖性。
四、方程局限性
尽管VTF方程在描述聚合物电解质电导率与温度的关系方面取得了一定的成功，但它也存在一些局限性。例如，VTF方程认为离子迁移是在均相的非晶态介质中发生的，只适用于在研究的温度范围内聚合物与盐形成的单相电解质体系。因此，它不能够解释在聚合物熔点之下有晶相聚合物，甚至有晶相复合物存在的电解质中的离子传输行为。此外，VTF方程也没有考虑离子缔合作用而引起的载流子数量变化的情况。
VTF方程是描述聚合物电解质中离子传导的一个重要模型，它具有一定的应用价值和局限性。
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