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创新性说明书河南郑州中铝9万吨含硫废气资源化利用项目
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三峡大学曾子云麒麟团队
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目录
TOC\o1-3\h\z\u一、工艺方案创新 2
二、清洁生产技术创新 2
2.1γ-Al2O3催化剂和活性氧化铝干燥剂的应用 2
2.2氮氧化物的循环利用 2
2.3三废资源化处理 2
2.4换热网络优化前后对比 3
三、分离技术创新 3
四、反应技术创新 4
一、工艺方案创新
本项目为河南郑州9万吨/年硫化氢资源化利用的新建项目,主要原料来自中国长城铝业公司的废气资源,经过对废气的考察,其废气中硫化氢的含量可达到13%,考虑到资源化利用,将硫化氢作为原料,而二甲基亚砜的硫化氢法工业生产有成本低廉的特点,将废气处理与二甲基亚砜的合成相结合,用AspenPlusV9模拟出含硫废气的回收和资源化利用的生产工艺。
二、清洁生产技术创新
2.1γ-Al2O3催化剂和活性氧化铝干燥剂的应用
硫化氢和甲醇反应选择γ-Al2O3催化剂,该催化剂是一种多孔性、高分散度的固体材料,有很大的表面积,其微孔表面具备催化作用所要求的特性,如吸附性能、表面活性、优良的热稳定性等。该催化剂基本无毒、对环境友好、安全性高、能耗低,使用损坏后直接回收到总厂,再者本工艺设计干燥塔至少为两个,以便干燥剂氧化铝的再生,循环使用,使得本工艺从环保和节约两方面表现绿色化工的设计理念,即催化剂、干燥剂基本不产生环境污染,符合绿色催化剂的生产工艺运用。
2.2氮氧化物的循环利用
二氧化氮氧化二甲基硫醚后,自身被还原为一氧化氮,通过用生产的粗二甲基亚砜作溶剂溶解一氧化氮气体,将一氧化氮气体富集起来再用氧气氧化成二氧化氮气体,以达到循环利用,降低一氧化氮的消耗定额,同时也减少了污染废气的排放,以达到绿色化工的理念。
2.3三废资源化处理
本项目过程中会产生三种废水、两种废气、两种废固,其中可利用的轻组分气体、重组分液体可循环至总厂再利用,甲醇废液可送至燃烧管网利用,充分实现三废资源化利用,本项目废气充分利用,废液基本实现回收循环利用,其中的含废水经过氧化分解处理后达标排放,包括催化剂、干燥剂废固可送回总厂回收处理,生活废固送至园区统一处理,从而保证清洁生产。
2.4换热网络优化前后对比
(详情请见初步设计说明书换热网络设计)
表12-2换热前后能量消耗对比
热公用工程消耗(MW)
冷公用工程消耗(MW)
换热网络构建前
5.097
5.594
换热网络构建后
2.800
3.295
节省的百分率
45.07%
41.10%
优化总量
4.596
优化后最终实施的换热网络所需换热器数目为13台,数目减少且结构更为精简。设计中包含6个流股热量回用的换热器,可回收热量2.297MW,减少冷耗2.299MW。
经过优化后,共需要冷公用工程3.295MW,热公用工程2.8MW。所使用的冷公用工程为:冷却水(25℃)、冷冻盐水(0℃);所使用的热公用工程为:中压蒸汽(4.0MPa、195℃)、低压蒸汽(0.8MPa、125℃)、导热油(350℃)。
三、分离技术创新
二甲基硫醚合成冷凝器,采用低温冷冻盐水间接冷凝,因有水蒸汽存在,在低温冷却之前,采用三相闪蒸分离出绝大部分水,再将气相部分做低温分离,为防止极小部分水蒸汽堵塞冷凝器,结冰堵塞管路和冷凝器列管,采用盐水直接喷淋在冷凝器中,解决了堵塞事故。
四、反应技术创新
二甲基硫醚氧化技术,本工艺采用二甲基亚砜为溶剂,用N02和氧气做氧化剂,采用液相乳化型反应器,为防止反应区内温度超高、防止出现气相反应发生事故,采用循环泵,降低反应区内的温度,循环泵的入口与氧化塔上部的冷却区相接,将低温二甲基亚砜经泵送入反应区内,稀释和降低反应区内反应物浓度和温度,确保安全生产。
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