高等有机化学第一章取代基效应自ppt课件.pptxVIP

高等有机化学第一章取代基效应自ppt课件

CATALOGUE

目录

取代基效应概述

取代基对物理性质影响

取代基对化学性质影响

取代基效应理论解释

常见取代基效应实例分析

研究方法与实验技术

01

取代基效应概述

取代基定义

取代基是指在有机化合物分子中，替代氢原子的原子或原子团。

取代基分类

根据取代基的性质和大小，可分为烷基、烯基、炔基、芳基、卤素、羟基、羰基、氨基等。

01

04

05

06

03

02

物理性质影响

熔点、沸点：一般来说，取代基的引入会使分子的熔点、沸点升高。

溶解度：不同取代基对分子的溶解度有不同的影响，例如羟基的引入可以增加分子的水溶性。

化学性质影响

反应活性：取代基的引入可以改变分子的反应活性，例如卤素的引入可以增加分子的亲电性。

选择性：不同取代基对分子的反应选择性有不同的影响，例如烷基的引入可以增加分子的亲核性。

02

取代基对物理性质影响

取代基的引入会使分子的对称性降低，分子间作用力减弱，从而导致熔点、沸点降低。例如，氯苯的熔点、沸点均低于苯。

取代基的极性也会对熔点、沸点产生影响。极性取代基会增加分子间作用力，使熔点、沸点升高。例如，硝基苯的熔点、沸点均高于苯。

对于含有氢键的取代基，如羟基、氨基等，它们能形成分子间氢键，从而显著提高熔点、沸点。例如，苯酚的熔点、沸点远高于苯。

取代基的引入可以改变分子的极性和溶解度。极性取代基会增加分子的极性，使溶解度增大。例如，氯苯在水中的溶解度大于苯。

对于非极性取代基，如甲基、乙基等，它们会降低分子的极性，使溶解度减小。例如，甲苯在水中的溶解度小于苯。

对于含有亲水基团的取代基，如羟基、羧基等，它们能增加分子在水中的溶解度。例如，苯甲酸在水中的溶解度远大于苯。

取代基的引入可以改变分子的质量和体积，从而影响密度。一般来说，引入较重或较大的取代基会使密度增加。例如，溴苯的密度大于苯。

对于含有多个取代基的分子，取代基之间的相互作用也会影响密度。例如，邻二甲苯由于两个甲基之间的相互作用较强，其密度大于间二甲苯和对二甲苯。

此外，取代基的极性和分子间作用力也会对密度产生影响。极性较大的取代基和分子间作用力较强的分子通常具有较大的密度。例如，硝基苯的密度大于苯酚和苯甲酸。

03

取代基对化学性质影响

取代基的电性效应

吸电子基团降低反应活性，给电子基团提高反应活性。

取代基的位阻效应

大位阻基团降低反应活性，小位阻基团提高反应活性。

取代基的共轭效应

共轭体系中的取代基可通过共轭作用影响反应活性。

不同取代基可导致反应选择性的改变，如区域选择性、立体选择性等。

取代基对反应选择性的影响

某些取代基可稳定产物，提高收率；而另一些取代基则可能降低产物稳定性。

取代基对产物稳定性的影响

取代基可改变反应中间体的稳定性，从而影响反应机理。

取代基对反应中间体的影响

某些取代基可与催化剂发生相互作用，改变催化剂的活性，进而影响反应机理。

取代基对催化剂活性的影响

不同取代基在溶剂中的溶解度不同，可影响溶剂效应，从而改变反应机理。

取代基对溶剂效应的影响

04

取代基效应理论解释

规律

吸电子基团使电子云偏向自己，增加分子极性；供电子基团使电子云偏离自己，减小分子极性。

影响因素

取代基的电负性、原子半径、化学键类型等。

定义

由于取代基的电负性差异，通过化学键的传递，导致分子中电子云密度分布发生变化的现象。

定义

在共轭体系中，由于π电子的离域作用，使得分子性质发生变化的现象。

影响因素

共轭体系的类型（如π-π共轭、p-π共轭等）、取代基的性质等。

规律

共轭效应通常使分子更稳定，键长趋于平均化，内能降低。

定义

在某些分子中，由于σ键电子与相邻空p轨道或π轨道的相互作用，导致分子性质发生变化的现象。

规律

超共轭效应通常使分子更稳定，键角发生变化，键能增加。

参与超共轭的原子类型、σ键与空轨道的能级差等。

影响因素

05

常见取代基效应实例分析

甲基上的氢原子可以与相邻原子或基团形成氢键，从而影响分子的物理性质和化学性质。例如，甲基上的氢原子可以与羰基氧原子形成氢键，使得羰基的反应活性降低。

甲基的氢键效应

甲基作为一个供电子基团，通过共轭效应向相邻的碳原子提供电子，使得相邻碳原子的电子云密度增加，从而改变分子的化学性质。

甲基的诱导效应

甲基的空间位阻较大，可以影响分子的构象和反应活性。例如，甲基可以使得分子中的某些化学键旋转受阻，从而影响分子的立体化学性质。

甲基的空间效应

卤素的诱导效应

01

卤素作为吸电子基团，通过共轭效应从相邻的碳原子中吸引电子，使得相邻碳原子的电子云密度降低，从而改变分子的化学性质。

卤素的空间效应

02

卤素原子的体积较大，可以影响分子的构象和反应活性。例如，卤素原子可以使得分子中的某些化学键旋转受阻，从而影响分子的立体化学性