考研真题大连理工大学无机化学教研室《无机化学》（第5版）课后习题（下册） - 副本.docx

课后习题

第10章固体结构

1．填充下表：

解：根据已知条件可得表10.1：

表10.1

2．根据晶胞参数，判断下列物质各属于何种晶系?

解：根据已知条件可得表10.2：

表10.2

3．根据离子半径比推测下列物质的晶体各属何种类型。

解：上述物质都为AB型离子键化合物，在不考虑离子极化的前提下，晶体的离子半径比与晶体构型的关系为：

当=0.225～0.414时，晶体为ZnS型；

=0.414～0.732时，晶体为NaCl型；

=0.732～1.000时，晶体为CsCl型。

4．利用Born-Haber循环计算NaCl的晶格能。

解：设计循环如下：

5．试通过Born-Haber循环，计算MgCl2晶格能，并用公式计算出晶格能，再确定两者符合程度如何(已知镁的I2为1457kJ?mol-1)。

解：设计的循环如下：

则通过Born-Haber循环，计算MgCl2晶格能为：

用公式计算出晶格能为：

通过比较两种方法计算出的晶格能大小，可见用两种方法计算的结构基本相符。

6．KF晶体属于NaCl构型，试利用公式计算KF晶体的晶格能。已知从Born-Haber循环求得的晶格能为802.5kJ?mol-1。比较实验值和理论值的符合程度如何。

解：根据题意可知，晶体属于构型，即离子晶体构型，故查表可知

。

又因为，，所以

与Born-Haber循环所得结果相比，误差为

7．下列物质中，何者熔点最低?

解：一般情况下，离子晶体的晶格能越大，则其熔点越高。影响晶格能的因素很多，主要是离子的半径和电荷。电荷数越大，离子半径越小，其晶格能就越大，熔点越高。所以的熔点最低。

8．列出下列两组物质熔点由高到低的次序。

解：两组离子晶体的熔点顺序由高到低分别为：

9．指出下列离子的外层电子构型属于哪种类型

解：根据外层电子的排布规则可得：

10．指出下列离子中，何者极化率最大。

解：首先负离子的极化率大于正离子，而负离子电荷相同、电子层结构类型相同，其半径越大极化率越大，即越易极化。所以的极化率最大。

11．写出下列物质的离子极化作用由大到小的顺序。

解：正离子半径越小、电荷越多其极化作用越大。四种物质的阴离子相同，所以这4种物质的极化作用由大到小的顺序为。

12．讨论下列物质的键型有何不同。

（1）Cl2?（2）HCl（3）AgI（4）NaF

解：根据晶体类型及元素的极性大小不同可以判断得到：

（1）Cl2中，Cl-Cl键为非极性共价键。

（2）HCl中，H-Cl键为极性共价键。

（3）AgI中，由于离子极化，由离子键过渡为共价键占优势。

（4）NaF中，离子键。

13．指出下列各固态物质中分子间作用力的类型。

(1)?(2)?(3)?(4)?(5)?(6)?(7)

解：(1)，(2)，(5)，(6)均为非极性分子，因而其固态分子中只存在色散力。(3)，(4)，(7)均为极性分子，其分子中既存在色散力，还存在诱导力和取向力。除此之外分子中还存在氢键。

14．指出下列物质何者不含有氢键。

解：分子间不存在氢键，因为的电负性太小，半径太大，不足以与形成氢键。其他三种物质都可以形成氢键。

15．对下列各对物质的沸点的差异给出合理的解释。

解：(1)主要是由于之间存在较强氢键的缘故。

(2)二者是典型的离子晶体，的半径比小，，因而的沸点较高。

(3)是共价化合物，属于分子晶体，而属于离子晶体，一般来说分子晶体的沸点要低于离子晶体。

(4)是对称分子，为非极性，分子间只有色散力。而是非极性分子，分子间有色散力、诱导力及取向力。而且之间存在氢键。因而的沸点较高，而的沸点较低。

16．试用离子极化的观点解释AgF易溶于水，而AgCl、AgBr和AgI难溶于水，并且由AgF到AgBr再到AgI溶解度依次减小的现象。

解：当离子键极化作用明显时，离子键向共价键过渡的程度较大，水不能像减弱离子间静电作用一样减弱共价键的结合力，所以离子极化作用显著，使得晶体难溶于水。而这四种阴离子的极化作用的大小顺序为

，因而易溶于水，其他的难溶于水，且由到溶解度依次减小。

17．指出下列各组物质中某种性质之最的化学式：

(1)沸点最高：NaCl，Na，Cl2；

(2)溶解度最小：NaF，NaCl，CaF2，CaCl2；

(3)气化热最大：H2O，H2S，H2Se，H2Te；

(4)熔化焓最小：H2O，CO2，MgO，SiO2。

解：(1)的沸点最高。是离子晶体，是金属晶体，是分子晶体。

(2)四种物质都是离子晶体，但是的晶格能最大，溶解度最小。

(3)四种物质是同族元素的氢化物，H2O分子间可形成氢键，气化热最大。

(4)MgO是离子型化合物，晶格能大，熔点高，熔化焓大。SiO2是原子晶体，熔化焓也大。H2O和CO2都是共价化合物，属于分子晶体，熔化焓低于MgO。