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气相色谱法测定百菌清标样的不确定度评定

一、不确定度评定的基本原理

(1)不确定度评定是计量学中的一项重要内容，它旨在对测量结果的不确定性进行定量分析和评估。这一过程包括识别影响测量结果的不确定度来源，对这些来源进行量化，并综合分析后得出测量结果的总不确定度。不确定度评定遵循ISO/IEC17025等国际标准，确保评定的科学性和准确性。

(2)在不确定度评定中，通常将不确定度分为两类：A类不确定度和B类不确定度。A类不确定度是由随机效应引起的，通常通过统计方法进行评估，如重复测量标准差。B类不确定度则由系统效应引起，通过分析测量过程中可能存在的各种因素来确定。两种不确定度的评定方法不同，但最终都需要将其合成，得到测量结果的总不确定度。

(3)不确定度评定的步骤通常包括：首先识别测量过程中可能引起不确定度的各种因素，然后对每个因素进行评估，确定其不确定度分量。对于A类不确定度，可以通过重复测量得到；对于B类不确定度，则需要根据具体情况进行分析和计算。最后，将所有不确定度分量进行合成，得到测量结果的总不确定度，并在报告中明确表达，以供使用者参考。

二、百菌清标样的气相色谱法测定步骤

(1)百菌清标样的气相色谱法测定首先需要准备样品。将待测样品进行适当的前处理，如提取、净化等，以确保样品中目标物质的有效分离。提取过程中，通常采用溶剂萃取法或固相萃取法，以提取样品中的百菌清。净化步骤可能包括液-液萃取、柱层析等，以去除干扰物质。

(2)在完成样品前处理后，将处理好的样品进行气相色谱分析。首先，将样品溶液注入气相色谱仪，通过进样系统进入色谱柱。色谱柱的选择应根据样品的特性和分离要求进行。在色谱柱中，百菌清与其他组分分离，不同的组分在色谱柱中停留时间不同，从而实现分离。

(3)分离完成后，通过检测器检测分离出的组分。常用的检测器有电子捕获检测器(ECD)、火焰光度检测器(FPD)等。检测器将分离出的组分转化为电信号，经过数据处理系统处理后，得到色谱峰面积或峰高，从而定量分析样品中百菌清的含量。分析过程中，需要对照标准曲线进行定量，以确保结果的准确性和可靠性。

三、不确定度分量的计算

(1)在计算不确定度分量时，首先考虑的是A类不确定度分量，这通常来源于重复测量的标准偏差。例如，某实验室使用气相色谱法测定百菌清标准样品的浓度，进行了10次独立测量，得到结果分别为1.23、1.24、1.22、1.21、1.25、1.26、1.27、1.28、1.29和1.30mg/L。计算这10次测量的平均值和标准偏差，得到平均值1.24mg/L和标准偏差0.028mg/L。根据标准偏差计算A类不确定度，即U_A=0.028mg/L/√10≈0.0087mg/L。

(2)接下来考虑B类不确定度分量，这通常与仪器校准、样品制备、环境条件等因素有关。例如，在上述案例中，假设仪器校准的不确定度为0.005mg/L，这是因为仪器在1mg/L的标准溶液中测得的相对误差为0.5%。样品制备过程中，由于提取效率的不确定，假设提取过程中引入的不确定度为0.003mg/L。此外，环境温度波动引起的不确定度为0.002mg/L。因此，B类不确定度分量可以表示为U_B=√(0.005^2+0.003^2+0.002^2)≈0.0058mg/L。

(3)在实际操作中，可能还存在其他B类不确定度分量，如样品体积的测量误差、样品溶液的稀释倍数等。以样品体积测量误差为例，假设测量体积的不确定度为0.1mL，对应的B类不确定度为U_V=0.1mL*0.5%=0.0005mg/L。如果样品溶液稀释了100倍，那么这部分不确定度对总不确定度的贡献为U_D=U_V/100=0.000005mg/L。综合所有B类不确定度分量，可以得到总的不确定度分量U_B_total=√(0.0058^2+0.000005^2)≈0.0058mg/L。最终，将A类和B类不确定度分量合成，得到测量结果的总不确定度U_total=√(U_A^2+U_B_total^2)≈0.0094mg/L。

四、不确定度的合成与结果表达

(1)不确定度的合成是确定测量结果总不确定度的关键步骤。在合成过程中，需要将所有识别出的不确定度分量按照一定的规则进行合并。以一个实验室对百菌清含量的测定为例，假设通过计算得到的A类不确定度为0.0087mg/L，B类不确定度分量包括仪器校准不确定度0.005mg/L、样品制备不确定度0.003mg/L、环境温度波动不确定度0.002mg/L和其他因素的不确定度0.001mg/L。根据合成规则，这些B类不确定度分量需要分别平方后相加，得到B类不确定度的平方和为0.005^2+0.003^2+0.002^2+0.001^2=0.0000301。将A类不确定度的平方和B类