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大学化学化学热力学基础8
热力学基本概念与定律
热力学函数与性质
气体热力学基础
溶液热力学基础
相平衡热力学基础
化学反应热力学基础
contents
目
录
01
热力学基本概念与定律
03
孤立系统、封闭系统和开放系统
根据系统与环境的相互作用程度不同而划分。
01
热力学系统
由大量微观粒子（如分子、原子、离子等）组成的宏观物体或物体集合，被研究对象。
02
环境
与系统发生相互作用的其他部分，通常指除系统之外的所有物质。
状态函数
描述系统状态的物理量，如温度、压力、体积等，其变化只与系统始末状态有关，与路径无关。
过程
系统从一个状态变化到另一个状态所经历的途径，可以分为等温过程、等压过程、等容过程等。
可逆过程与不可逆过程
根据过程进行的方向性划分，可逆过程无耗散，不可逆过程有耗散。
03
02
01
热力学第二定律的表述
热量不可能自发地从低温物体传到高温物体而不引起其他变化；不可能从单一热源吸收热量并全部用来做功而不引起其他变化。
熵增原理
孤立系统的熵（表示系统无序程度的物理量）总是增加的，即自然过程总是向着熵增加的方向进行。
热力学温标
根据热力学第二定律定义的温标，与测温物质的属性无关，是热力学系统的一个基本属性。
02
热力学函数与性质
系统内部能量的总和，与系统的温度、压力和组成有关。
内能（U）
焓（H）
熵（S）
等于系统的内能加上压力与体积的乘积，常用于描述等压过程中的能量变化。
表示系统的混乱度或无序度，与系统的微观状态数有关，反映了自发过程的方向性。
03
02
01
系统温度升高或降低1K时所吸收或放出的热量，分为等容热容和等压热容。
描述系统状态变化的方程，如热力学第一定律、热力学第二定律等。
热力学方程
热容（C）
在多元系统中，保持其他组分的量不变，仅改变某一组分的量时，所引起的系统广延性质的变化率。
偏摩尔量
表示组分在系统中转移的势能差或驱动力，与组分的浓度和活度有关。
化学势（μ）
联系系统不同热力学函数的偏导数之间的关系。
麦克斯韦关系
描述系统的自由能、焓和熵之间的关系，常用于求算化学反应的平衡常数。
吉布斯-亥姆霍兹方程
描述单组分系统在相变时压力和温度之间的关系。
克劳修斯-克拉珀龙方程
03
气体热力学基础
1
2
3
分子间无相互作用力，分子本身不占有体积的气体模型。
理想气体模型
pV=nRT，其中p为压强，V为体积，n为物质的量，R为气体常数，T为热力学温度。
状态方程表达式
用于计算气体的压强、体积、温度等物理量，是热力学计算的基础。
理想气体状态方程的应用
实际气体与理想气体的偏差
实际气体分子间存在相互作用力，且分子本身占有一定体积。
其他实际气体状态方程
如R-K方程、B-W-R方程等，适用于不同范围和精度的气体状态计算。
范德华方程
考虑分子间引力和分子体积的修正，更准确地描述实际气体的状态。
由两种或两种以上气体组成的混合物。
气体混合物
混合气体中某一组分的压强等于该组分单独存在时所产生的压强。
分压定律
混合气体的总压等于各组分气体的分压之和，各组分的体积分数等于其摩尔分数。
气体混合物的性质
04
溶液热力学基础
溶质质量与溶液质量之比，常用于表示固体溶质在液体溶剂中的溶解情况。
质量分数
单位体积溶液中所含溶质的物质的量，常用于表示液体或气体溶质在溶剂中的浓度。
物质的量浓度
每千克溶剂中所含溶质的物质的量，常用于表示稀溶液中溶质的浓度。
质量摩尔浓度
理想稀溶液
符合拉乌尔定律的溶液，溶质分子间及溶剂分子间的作用力均可忽略不计。
实际溶液
不符合拉乌尔定律的溶液，溶质分子间及溶剂分子间存在相互作用力，且作用力随溶液浓度变化而变化。
溶液的依数性
溶液的某些性质与溶质的本性无关，而只与溶质的数量有关，如溶液的蒸气压下降、沸点升高、凝固点降低等。
依数性的应用
利用溶液的依数性可计算溶质的相对分子质量、确定溶质的化学式等；在工业生产中，可利用溶液的依数性进行物质分离和提纯等操作。
05
相平衡热力学基础
相律
相律是热力学中描述系统平衡状态的重要定律，它给出了系统平衡时相数、组分数和自由度之间的关系。
相图
相图是用来表示物质系统在不同条件下平衡状态的图形，通常由温度、压力和组成等变量构成。
相
相是指物质系统中具有相同化学组成和物理性质的均匀部分。
水的相图
水的相图是最简单的单组分系统相图，包括固相、液相和气相三个相区，以及升华曲线、熔化曲线和汽化曲线等相边界。
二元合金相图是最常见的二组分系统相图，包括固溶体、化合物和机械混合物等相区，以及溶解度曲线、共晶曲线和共析曲线等相边界。
杠杆规则
杠杆规则是用于计算二元合金相图中各相组成的重要工具，它基于质量守恒原理。
相分离
相分离是指二元合金在凝固过程中由于溶质再分配而发生的两相或多相
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