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铼原子的和pz轨道杂化后形成两个杂化轨道,其中一个杂化轨道指向另一铼原子,形成一个σ键,另一个杂化轨道指向相反的方向,成为一个非键轨道。两个铼原子的dxz和dyz轨道相互重叠在xz和yz平面内分别形成2个d-dπ键.而两个dxy轨道则“面对面”重叠,形成一个delta(δ)键,显然只有氯原子呈重叠构象时,才能形成该delta(δ)键。第八章过渡金属簇合物§8-1概论定义与分类原子簇指原子间互相成键形成笼形或多面体结构的一类化合物。广义地讲既包括非金属原子簇也包括金属原子簇。金属原子簇的特征是金属间形成金属-金属键。原子簇主要包括以下四类:1.P4,P4O6,P4O10(Td);2.硼烷及硼烷阴离子B4H10,B12H122-,B11SH12,B9C2H11;3.无配体原子簇Bi95+(三帽三棱柱体),Pb52-(三角双锥体)1及Te62+(三角棱柱体);2金属簇合物:3金属间通过两个或两个以上金属-金属键形成多面体结构的化合物,例如4Re2Cl82-,Re3Cl123-,Nb6Cl122+,Mo6Cl84+andH2Ru6(CO)18
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