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用于锂离子电池负极的活性材料及其制备方法[发明专利]

一、背景技术

随着全球对清洁能源需求的日益增长，锂离子电池作为便携式电子设备和电动汽车的重要能源存储装置，其性能和安全性成为了研究和开发的热点。锂离子电池的工作原理是基于锂离子的嵌入和脱嵌，其中负极材料的电化学性能直接影响着电池的能量密度、循环寿命和安全性。传统的石墨作为负极材料虽然具有成本低、易加工等优点，但其理论容量较低（约为372mAh/g），限制了电池的整体性能提升。

近年来，研究人员不断寻求新型的负极材料以替代石墨，其中层状金属氧化物因其较高的理论容量（如锂镍钴锰氧化物LiNiMnCoO2，理论容量约为532mAh/g）和良好的循环稳定性受到了广泛关注。这类材料通常具有Li2O层和MOx层交替排列的结构，其中M代表金属离子。然而，层状金属氧化物的合成过程复杂，且在实际应用中往往存在循环稳定性差、倍率性能不佳等问题。

为了解决上述问题，研究者们尝试了多种合成方法，如高温固相法、溶剂热法、溶胶-凝胶法等。其中，溶胶-凝胶法因其操作简便、产物粒径均匀等优点被广泛应用。例如，采用溶胶-凝胶法制备的LiCoO2材料，其循环寿命可以达到500次以上，但制备过程中需要严格控制温度和pH值，否则会导致材料结构不均匀，从而影响其电化学性能。此外，随着电动汽车和移动电子设备对电池能量密度的要求不断提高，开发高容量、高能量密度的负极材料成为研究的重要方向。因此，对新型负极材料的合成方法和性能优化研究具有极高的理论意义和应用价值。

二、发明内容

(1)本发明提供了一种新型的锂离子电池负极活性材料，该材料主要由层状金属氧化物构成，具有高理论容量和优异的循环稳定性。以LiCoO2为例，其理论容量可达532mAh/g，远高于传统石墨的372mAh/g。通过特殊的合成方法，本发明制备的LiCoO2材料在500次循环后仍能保持90%以上的容量保持率，显著优于现有技术。

(2)本发明采用了一种创新的溶剂热法制备工艺，该工艺能够有效控制材料的晶体结构和微观形貌，从而提高材料的电化学性能。以LiCoO2为例，通过优化溶剂、温度和反应时间等参数，成功制备出具有纳米级颗粒尺寸的LiCoO2材料，其比表面积可达200m2/g，远高于传统方法制备的LiCoO2材料。

(3)本发明还涉及一种复合型负极材料的制备方法，该方法通过将LiCoO2与石墨烯进行复合，有效提高了材料的倍率性能和循环稳定性。以LiCoO2/石墨烯复合材料为例，在0.5C倍率下，该复合材料的放电容量可达180mAh/g，而传统LiCoO2材料在相同倍率下的放电容量仅为150mAh/g。此外，该复合材料在1000次循环后仍能保持80%以上的容量保持率，表现出优异的电化学性能。

三、活性材料及其制备方法

(1)本发明所述的活性材料是一种新型的层状金属氧化物，其主要成分包括锂、钴、锰等金属元素。该材料的制备方法采用了一种改进的溶剂热法，该方法通过将金属盐溶液与有机溶剂混合，在特定温度和压力下进行水解反应，形成前驱体，随后通过热处理过程得到最终的层状金属氧化物。以LiCoO2为例，通过该制备方法，可以制备出具有高度有序的层状结构的LiCoO2材料，其晶体结构为R-3m空间群，晶胞参数a=0.312nm，c=0.967nm。实验结果表明，该材料的理论容量可达532mAh/g，循环稳定性在500次循环后仍能保持90%以上的容量保持率。

(2)在制备过程中，本发明特别强调了对溶剂、温度、反应时间和pH值的精确控制。例如，溶剂的选择对材料的形貌和结构有显著影响。采用乙二醇作为溶剂，可以在较低的温度下实现均匀的水解反应，从而得到粒径均匀、分布良好的纳米颗粒。温度的调控对于前驱体的形成至关重要，过高或过低的温度都会导致材料结构的不均匀和性能的下降。在本发明中，最佳反应温度设定为150℃，这个温度下，材料能够形成致密的层状结构，且具有良好的结晶度。反应时间的延长有助于提高材料的结晶度和循环稳定性，但过长的反应时间可能导致材料团聚。本发明通过实验确定了最佳反应时间为6小时。pH值的控制同样重要，它影响前驱体的水解速度和产物的形貌，最佳pH值设定为7.5。

(3)为了进一步提高活性材料的电化学性能，本发明提出了一种复合策略，即在层状金属氧化物中引入石墨烯等导电添加剂。这种复合方法不仅可以提高材料的导电性，还能通过石墨烯的优异机械性能增强材料的结构稳定性。以LiCoO2/石墨烯复合材料为例，通过将石墨烯均匀分散在LiCoO2纳米颗粒之间，可以显著降低电子传输的阻力，提高材料的倍率性能。实验数据表明，在0.5C倍率下，LiCoO2/石墨烯复合材料的放电容量可达180mAh/g，而纯LiCoO2材料的放电容量仅为150mAh/g。此外，该复合材料