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《高分子物理》课件——4聚合物的分子量和分子量分布作者:
引言:聚合物分子量及其分布的重要性材料性能的关键聚合物分子量和分布对材料性能有着深刻影响,例如力学强度、黏度、熔点、溶解性和化学反应活性。影响产品质量精确控制分子量和分布对于生产具有特定性能和功能的产品至关重要。例如,高强度纤维需要高分子量聚合物。
什么是聚合物的分子量和分子量分布?分子量单个聚合物链的平均分子量,反映了链的长度和重量。分子量分布不同分子量聚合物链在样品中所占比例的统计分布,描述了样品中不同链长的分布。
聚合物分子量的定义数均分子量由所有聚合物链的数目加权平均得到的分子量。质量均分子量由所有聚合物链的质量加权平均得到的分子量。
聚合物分子量的测量方法凝胶渗透色谱法(GPC)光散射法粘度法质谱法
数均分子量和质量均分子量Mn数均分子量反映分子数目的平均值。Mw质量均分子量反映分子质量的平均值。
分子量分布的影响因素1单体浓度2引发剂浓度3反应温度4反应时间
分子量分布对聚合物性能的影响力学强度高分子量聚合物一般具有更高的强度和韧性,而低分子量聚合物则更柔软。熔点高分子量聚合物具有更高的熔点,而低分子量聚合物则更易于熔化。溶解性低分子量聚合物更容易溶解,而高分子量聚合物可能难以溶解或需要特定的溶剂。
单分散聚合物和多分散聚合物单分散聚合物所有聚合物链具有相同分子量的理想情况。多分散聚合物不同分子量聚合物链在样品中所占比例的统计分布,反映了样品中不同链长的分布。
常见的分子量分布函数1正态分布模型钟形曲线,以平均值附近为中心。2泊松分布模型用于描述聚合反应中引发剂的随机性。3指数分布模型描述链增长速率的随机性。4校正的指数分布模型将指数分布模型与实验数据相结合。
正态分布模型1概率密度函数f(x)=(1/(σ√(2π)))*exp(-(x-μ)^2/(2σ^2))2平均值μ3标准差σ
泊松分布模型概率密度函数P(x)=(λ^x/x!)*exp(-λ)平均值λ
指数分布模型
校正的指数分布模型公式f(x)=(1/(β*Γ(α)))*(x/β)^(α-1)*exp(-x/β)参数α-形状参数,β-尺度参数
分子量分布参数的确定数均分子量(Mn)质量均分子量(Mw)多分散性指数(PDI)其他参数
实验测定分子量分布的常用方法凝胶渗透色谱法(GPC)基于分子大小分离,适用于各种聚合物。光散射法测量光散射强度,用于测定分子量和尺寸。粘度法测量溶液的粘度,适用于测定分子量和尺寸。质谱法测量离子的质量电荷比,用于测定分子量和结构。
凝胶渗透色谱法1样品注入色谱柱2根据分子大小分离3检测器检测信号4计算分子量分布
光散射法原理光照射溶液,测量散射光的强度和角度。应用用于测定分子量、尺寸和形状。
粘度法原理测量溶液的粘度,与分子量和尺寸相关。方法毛细管粘度计、旋转粘度计等。应用用于测定分子量、浓度和聚合物溶液的流动性。
质谱法1原理测量离子的质量电荷比。2应用用于测定分子量、结构和组成。3方法气相色谱-质谱法(GC-MS)、液相色谱-质谱法(LC-MS)等。
案例分析:不同分子量分布的聚合物性能对比低分子量低分子量聚合物具有较低的强度、熔点和粘度。高分子量高分子量聚合物具有较高的强度、熔点和粘度。宽分布宽分布聚合物具有更复杂的性能,取决于特定应用。
聚二甲基硅氧烷的分子量分布1应用硅橡胶、润滑油、防水涂料。2特点高分子量硅橡胶具有较好的抗撕裂性和弹性。3控制控制分子量分布可以调节材料的性能。
聚苯乙烯的分子量分布应用泡沫塑料、包装材料、绝缘材料。特点高分子量聚苯乙烯具有更高的硬度和强度。
总结:分子量及其分布是理解聚合物性质的关键重要性分子量和分布是聚合物最重要的性质之一。影响它们对聚合物的力学性能、热性能、溶解性和化学活性都有显著影响。应用控制分子量和分布对于生产特定性能的聚合物材料至关重要。
参考文献和延伸阅读
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