发光材料与器件基础第七章.ppt

电子转移（ELT）*电信系光电工程专业*7.2有机电致发光基础激发态分子可以作为电子给体，将一个电子给予一个基态分子，或者作为受体从一个基态分子得到一个电子，从而生成离子自由基对。D*+A→D++A-A*+D→A-+D+基发态分子是很好的电子给体和受体。Jablonski图解7.2有机电致发光基础*电信系光电工程专业7.2有机电致发光基础吸收和辐射之间存在相关性分子激发态的辐射跃迁是通过释放光子而从高能态失活到低能态的过程，是光吸收的逆过程。辐射跃迁与光吸收之间有着密切的关系。吸收和辐射跃迁都导致分子轨道电子云节面的改变由于分子中电子的运动具有波动性，分子中电子运动轨道的能级是与其运动轨道的节面数相关的，其中，吸收光子的过程使分子的能量增加，导致相应分子轨道节面数增加，辐射过程使分子的能量降低，导致分子轨道节面数减少。吸收和辐射遵从相同的选择规则*电信系光电工程专业*跃迁选择规则：跃迁是否容易发生主要与跃迁前后电子的自旋是否改变，跃迁涉及的分子轨道的对称性以及它们的重叠情况等因素有关。化合物的摩尔消光吸收大体是从基态到激发态的跃迁容易与否的量度。（104-105，10-2-10-3m2/mol）辐射跃迁遵从相同的选择规则，即电子自旋不发生改变、跃迁涉及的分子轨道对称性发生改变并有较大空间重叠时辐射跃迁容易发生。7.2有机电致发光基础01从物理的角度上来说，跃迁矩（跃迁前后分子偶极矩的改变）是吸收光子的跃迁是否容易发生的量度，跃迁矩越大跃迁越容易发生。辐射跃迁是电子从一个高能轨道回到低能分子轨道，因此分子中电子的排布也发生了改变，同样也要导致分子的偶极矩发生改变。吸收和辐射跃迁都将导致分子偶极矩的改变02040301027.2有机电致发光基础辐射跃迁与光子的吸收都遵从Franck—Condon原理与分子的光吸收过程一样，辐射跃迁也是垂直跃迁，即在跃迁时分子的几何构型不发生变化，但此时由于辐射跃迁将产生一个“伸张”了的基态分子。*电信系光电工程专业7.2有机电致发光基础无辐射跃迁的过程通常，高振动激发态分子在能量的衰减过程中，首先通过振动驰豫并向环境散失一部分热能而达到激发态的零振动能级，然后再通过无辐射跃迁失活到能量更低的状态。无辐射跃迁通常包括两个步骤：首先是在等能点上的跃迁----从激发态的零振动能级跃迁到低能状态（激发态或基态）的高振动能级；进而再经过振动驰豫失去过量的振动能达到零振动能级。影响无辐射跃迁的因素1、Franck--Condon积分。S1态与T1或S0态的核构型越相近，即Franck--Condon重叠积分越大，跃迁越容易发生。2、能态密度。在始态或终态能量上，每单位能量间隔中的振动能级数称之为能态密度。对激发态分子来说，能态密度越大，则始态的零振动能级与终态的某一振动能级处于简并态的机会越多，也越有利于无辐射跃迁。能隙。能隙是不同两个电子态的能差，能隙越小，两个不同电子态越容易发生共振，从而也越容易实现无辐射跃迁。无辐射跃迁的选律与辐射跃迁相反。无辐射跃迁没有光子的吸收和发射，不要求电子云节面数发生变化，即始态与终态的分子轨道对称性不发生改变的无辐射跃迁是允许的。7.2有机电致发光基础*电信系光电工程专业7.3荧光与磷光分子荧光的产生处于分子基态单重态中的电子对，其自旋方向相反，当其中一个电子被激发时，通常跃迁至第一激发态单重态轨道上，也可能跃迁至能级更高的单重态上。这种跃迁是符合光谱选律的，如果跃迁至第一激发三重态轨道上，则属于禁阻跃迁。单重态与三重态的区别在于电子自旋方向不同。荧光与磷光*电信系光电工程专业处于激发态的电子，通常以辐射跃迁方式或无辐射跃迁方式再回到基态。辐射跃迁：荧光、磷光的发射。无辐射跃迁：振动弛豫（VR）、内转化（ic）、体系间窜跃（isc）等。*电信系光电工程专业7.3荧光与磷光基态：电子自旋配对，多重度=2s+1=1，为单重态，以S0表示。激发单重态：分子吸收能量，电子自旋仍然配对，为单重态，称为激发单重态，以S1，S2…表示激发三重态：分子吸收能量，电子自旋不再配对，为三重态，称为激发三重态，以T1，T2….表示。三重态能级低于单重态（Hund规则）荧光与磷光*电信系光电工程专业振动弛豫:指在同一电子能级中，电子由高振动能级转至低振动能级，而将多余的能量以非辐射的形式发出。发生振动弛豫的时间为10-14s—10-12s数量级。内转化:电子由高能级以无辐射跃迁方式转移至低能级。相同多重度的能态之间的一种无辐射跃迁，跃迁过程中电子的自旋不改变，如Sm~→Sn